Thiols plus acide que les Alcools ?

[Ramoucho]

Bonjour,

Je voulais savoir pourquoi les thiols sont plus acides que les alcools ? L'Oxygène est plus électronégatif que le Soufre, ils devrait donc céder le proton de la liaison O-H plus facilement le la liaison S-H, or quand on regarde les pKa, on remarque que les molecules thiols ont un pKa plus faible pour les analogues des alcools.

Est-ce dû à la taille de l'Oxygène qui est plus petit que le Soufre ?

On retrouve également le même phénomène avec les acides halogénés. Acidité de HCl < HBr < HI

Merci d'avance !
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[invitef5d8180a]

Bonjour,

La capacité du soufre à stabiliser la charge négative est meilleure ce l'oxygène. Il en résulte que le thiolate se fait plus "facilement" que l'alcoolate. Les thiols sont donc plus acides que les alcools.
Idem pour les acides halogénés. La plus grande "dilution" de la charge négative sur l'ion iodure comparer au chlorure est corrélée à la plus grande acidité de HI comparer à HCl.