pKa acide phosphoreux
Bonjour à tous,
Après de nombreuses recherches sur le web je suis à la recherche du pka de l'acide phorphoreux.
cet bien un diacide avec 2 pka et je souhaiterais connaitre les 2 pka:
Je trouve 1.3 ou 2 pour pka1 et 6.8 pour pka2 à 25°C.
Quel est le bon pka1 : 1.3 ou 2??
Petite question supplémentaire, si je chauffe une solution d'acide phosphoreux, mon pka va augmenter ou diminuer?
Merci d'avance
Motmot
Je ne sais pas si cela suffit à expliquer la différence, mais la valeur de 1.3 citée dans ce livre est pour une temperature de 20°C. il est possible qu'elle a été reprise ailleurs sans cette précision.
http://2012books.lardbucket.org/book...on-consta.html
Bonjour,
Désolé mais je relance la discussion. Après de nouvelles recherches, je vois toujours 1.3 ou 2 pour le pKa1. Auriez-vous des références à ce sujet pour avoir le premier pKa de l'acide phosphoreux?
Merci d'avance.
Motmot
Je ne connais pas le problème particulier que tu signales. Mais je ferais quelques observations à ce sujet.
1. On se pose des questions au niveau de la précision. Quand tu dis que le pKa est de 2, on peut réagir en disant : Ah ! C'est 2. Ce n'est pas 2.0 ! 2 ou 2.0 paraissent identiques pour le calcul, mais pas dans le message que ces données transportent. "2" veut dire que la vraie valeur n'est ni 1 ni 3. Elle est comprise entre 1.5 et 2.5. Une donnée comme 2.0 veut dire que la vraie valeur est comprise entre 1.95 et 2.05.
2. La différence entre 2 et 1.3 vient peut-être de la manière de mesurer ce pKa. En effet le pKa est souvent considéré (et tabulé) comme le pH d'une solution d'acide qui est à mi-titrage, donc à l'endroit où la courbe du pH exprimée en fonction du volume de NaOH ajouté a une pente minimum. Or ce pH à mi-titrage varie fortement selon la concentration de l'acide de départ, malgré que personne ne mentionne jamais cette bizarrerie dans les cours et les manuels de chimie.
Voir à ce sujet l'excellent article paru dans le Bulletin de l'Union des professeurs de physique et chimie, Volume 105, de novembre 2011, en pages 1129 à 1146. Dans cet article, leurs auteurs, Cécile Canlet et Jean-Pierre Bayle, ont mesuré le pH à mi-titrage de H3PO4 par NaOH, en sachant que les deux premiers pKa sont 2.69 et 7.07, selon les tables. Ils trouvent que le pH du premier mi-titrage est de 2.07 à 0.1 M, 2.42 à 0.01 M, et 3.02 à 0.001 M. C'est très éloigné du pKa tabulé. On n'obtient un pH égal au pKa théorique qu'à la concentration 0.0031 M. Ces auteurs font les mêmes constatations pour le titrage du 2ème atome H : le pH à mi-titrage varie de 6.6 à 7.13 selon les concentrations. Dans leur analyse de ces résultats, les auteurs disent que toutes leurs valeurs concordent avec la théorie si on calcule la force ionique de la solution et qu'on corrige le pH avec les facteurs d'activité tirés de cette force ionique.
Pour revenir à ton problème, peut-être que les valeurs de 1.3 et 2 s'expliquent par un problème de concentration semblable à celui de l'acide phosphorique mentionné ci-dessus.
Dernière modification par moco ; 22/12/2015 à 11h10.
