Oxydes de thallium, représentation de Lewis

[Salocin56]

Bonjour,

J'ai une difficulté sur la structure de lewis de l'oxyde de thallium(III) Tl₂O₃ et l'oxyde de thallium(I) Tl₂O.
Pour Tl₂O₃, je le trouve sur internet représenté comme cela :

O=Tl-O-Tl=O

Pour que les atomes d'oxygènes respectent la règle de l'octet, je leur mets 2 doublets libres sur chacun d'eux, ce qui leur donnent en passant une charge formelle de 0, parfait. Même raisonnement pour les atomes de Thallium, je leur mets 1 doublet libre, sauf qu'ils ont que 3 électrons de valence sur leurs couches électroniques (6s² 6p¹), ce qui leur donne une charge formelle de -2. La charge formelle globale est égale à la charge de la molécule, alors cette molécule, écrite comme telle, devrait avoir une charge de -4, non ? Pourquoi ne pas l'écrire de cette manière :

O=Tl=O=Tl=O (avec 2 doublets libres sur le premier et le troisième oxygène)

Dans ce cas de figure, les atomes de Thallium ont une charge formelle de -1, +2 pour l'atome d'oxygène central et 0 pour les autres oxygènes. La charge formelle globale est de 0, ce qui concorde avec l'écriture Tl₂O₃.

Concernant Tl₂O, je le vois écrit comme ça :

Tl-O-Tl

Ce qui voudrait dire, si on veut respecter la règle de l'octet, qu'il y a 3 doublets libres sur chaque atome de Thallium leur donnant donc une charge formelle de -5 !
C'est pas claire tout ça.

A moins qu'il faille réfléchir avec un solide d'oxyde de Thallium où se trouve un mélange de différents degrés d'oxydations, des lacunes etc. pour avoir quelque chose de plus cohérent ?

Merci.
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[mach3]

dans Tl2O3 aucun atome ne porte de charge formelle, je ne sais pas ou vous êtes allez chercher cette histoire de doublet non liant sur les atomes de thalium et encore celle de l'oxygène avec 4 liaisons

La representation O=Tl-O-Tl=O est correcte et il n'y a pas de doublet sur les atomes de thallium, ils présentent simplement une lacune électronique (octet non respecté). Cela dit la molécule Tl2O3 n'existe pas, cet oxyde est un réseau tridimensionnel de stoechiométrie 2 Thallium pour 3 oxygène : https://en.wikipedia.org/wiki/Thallium%28III%29_oxide

Pour Tl2O, pensez au fait que pour atomes situés après le mercure, les orbitales s sont assez profondes et qu'ils peuvent se comporter comme si ils avaient deux electrons de valence en moins. Cela dit, comme précedemment, il n'y a pas de molécule Tl2O mais un réseau tridimensionnel : https://en.wikipedia.org/wiki/Thallium%28I%29_oxide

m@ch3

[Salocin56]

bonjour mach3,

Je suis allé chercher cette histoire de doublet non liant en partant du principe que la règle de l'octet était respectée, c'est pas de ma faute s'il y a des exceptions à la règle...

Merci malgré tout.

[mach3]

En y repensant je me rends compte la structure de lewis de ces composés est peut etre sans objet : ils sont ioniques donc pas de liaison covalente.

m@ch3

[A voir en vidéo sur Futura]

[Salocin56]

Est-ce donc une erreur de voir ces composés sous forme Tl-O-Tl etc. ?

[mach3]

La difference d'electronegativité et de 1,65, ce qui est un peu juste pour considerer une liaison covalente. C'est comparable à la différence qu'il y a entre brome et magnesium et le bromure de magnesium est plus souvent considéré comme ionique. Pas evident de statuer, il faudra avoir les details de la structure cristaline, les distances interatomiques permettraient de trancher.

m@ch3