L'indigo : mécanisme de réduction en leuco-indigo

[invite8de702f5]

Bonjour les chimistes !

Petite question qui me turlupine...

On peut réduire l'indigo en leuco-indigo avec, par exemple les ions dithionite (afin obtenir un forme soluble). Voici donc les 2 bêtes : http://4.bp.blogspot.com/-eSZnC9IJL_...ntitled752.png

J'essaye de comprendre le mécanisme de cette réduction. Tout d'abord, est-il correct de dire que les 2 fonctions cétone de l'indigo on été réduites (après tout les carbone qui les portent passent du degré +II à +I) ? Ensuite, je ne comprends pas comment la double liaison centrale se retrouve en 2 doubles liaisons...

Si quelqu'un a des idées... Merci !

PS : bonus : l'indigo semble être "autant" conjugué que le leuco-indigo, alors pourquoi ce changement de couleur du bleu au jaune ?
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[HarleyApril]

Bonsoir

La réaction se fait vraisemblablement par transfert monoélectronique.
Tu peux schématiser le bilan de la façon suivante (qui ne correspond pas au mécanisme) :
réduction de la double liaison en simple, énolisation des deux cétones.

Cordialement

[invite8de702f5]

Je vois, merci !

Du coup il n'est pas correct de parler de réduction des fonctions cétone ?

[HarleyApril]

réduction de la fonction enedione !

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite8de702f5]

Très fort, chapeau l'artiste !

[HarleyApril]

Il ne s'agit pas d'un jeu de mots ...
A la première étape, un électron est ajouté au système enedione pour donner un radical anion.
Regarde la page sur le cétyl :
https://en.wikipedia.org/wiki/Ketyl
Imagine la même chose sur ton système, tu vois que tu peux délocaliser sur l'ensemble du système (y compris les aromatiques, mais ça a moins de poids).

cordialement

[invite8de702f5]

Ce n'est pas tes talents d'humoriste que je louais mais bien de chimiste Cela-dit, merci pour cette précision supplémentaire.
Cordialement.