Réaction dioxygène sur chloroforme

[invite42009424]

Hello
Pour la fac (en pharmacie) j'ai cette réaction dont je ne connais pas le mécanisme :

2CHCl3 + CrO3 + O2 → 2COCl2 + CrO2Cl2 + H2O

Est-ce que vous en avez une idée ? Elle se fait entre 150 et 190 °C.
J'hésite à inclure un carbène (carbone divalent, Cl-C:-Cl) en intermédiaire de réaction.
L'oxygène a-t-il un mécanisme radicalaire ?

merci bcp
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[ecolami]

Bonsoir,
La présence simultanée d'eau et 2 chlorures d'acides est difficilement crédible . peut-être qu'en phase gazeuse a 190°C c'est possible.

http://www.societechimiquedefrance.f...orme.html+++Le chloroforme lui-même est le précurseur, en présence de dioxygène et sous l’influence du rayonnement UV, d’un composé extrêmement toxique, le phosgène (oxychlorure de carbone) Cl2C=O.+++

la réaction radicalaire est
2 CHCl3 + O2 = 2 HCl + 2COCl2
Pas besoin de de Trioxyde de Chrome..

[invite42009424]

Bonjour ecolami, merci beaucoup de ta réponse !
Entendu !

J'ai lancé un 1er jet de mécanisme sur ChemDoodle, ça te semble crédible ?


J'ai fait réagir le carbanion en 1er parce que ça me semblait vraiment chelou le dioxygène en réducteur.
Merci 1000 fois pour ton aide !

[invite42009424]

Voilà je suis pas parti sur une substitution nucléophile parce que ça me semblait vraiment bizarre le dioxygène en nucléophile. Vu que ça s'appelle "oxy-gène"...

Pourquoi tu me parlais des chlorures d'acyle et de l'eau ?
Tu penses que l'eau peut contaminer pour faire l'acide carboxylique ? Parce que dans le milieu où je travaille il y a un net excès d'acide sulfurique concentré. C'était pas précisé dans le papier, mais peut-être qu'il faut qqch pour piéger l'eau du milieu ?
Ou alors faire la réaction dans une verrerie particulière (je sais pas, un tube fun par exemple) pour qu'il y ait le moins de contact possible entre la phase organique et la phase aqueuse ? Et puis mettre une garde à chlorure de calcium en haut ?
Comment on piège l'eau en général en chimie ?

[A voir en vidéo sur Futura]