Liaison π dans les complexes , exemple d'un ligand π–accepteur : CO

[invite0a7ae314]

Bonjour,
Sur un cours sur internet il est dit que : "La différence fondamentale avec le cas de Cl^- provient du fait que les orbitales t_2g du métal interagissent avec des orbitales des ligands plus hautes en énergie. Elles vont donc être stabilisées. Les orbitales du métal sont maintenant liantes. La valeur de delta-0 va donc être plus élevée que dans tous les cas précédents. La position de CO dans la série spectrochimique s'en trouve ainsi justifiée."

je ne comprends pas pourquoi si les orbitales t_2g du métal (j'imagine qu'ils parlent des OA d_xy, d_xz, d_zy
à l'origine de la t_2g) interagissent avec une orbitale de plus haute énergie alors "elles vont être stabilisées". 2OA ou OM qui interagissent ne donnent-elles pas toujours naissances à des OM liantes (plus basses en énergies qui stabilisent) et antiliantes (plus hautes en énergies qui déstabilisent) ???

Merci de vos éventuelles réponses.
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[Resartus]

Bonjour,

Les phrases que vous citez sont en effet peu claires, voire fausses…

Ce qui est important dans le pi accepteur, c'est que l'orbitale t2g des ligands (qui dans le cas de CO est une pi*) est vide. Donc dans l'hybridation, les électrons venant du t2g métal vont descendre dans la nouvelle orbitale hybridée liante. le delta par rapport à eg augmente.

Dans un pi donneur comme Cl-, comme les orbitales ligands étaient initialement remplies, l'orbitale hybridée liante (qui est bien, comme vous le dites, toujours plus basse que la t2g métal initiale) sera entièrement pleine, et les derniers électrons sont sur l'antiliante, qui est donc plus proche du niveau eg