Questions diverses esterification - SOCl2

[futurchimiste]

Bonjour à tous !
Je suis actuellement en train de travailler sur une estérification. C’est une estérification d’un acide carboxylique en présence de méthanol (solvant et réactif) et de SOCl2.
Je connais parfaitement le mécanisme de cette réaction mais deux questions me viennent en regardant le protocole.
Après ajout goutte à goutte de SOCl2 dans le mélange méthanol-acide carboxylique, on chauffe à reflux pendant 5 heures. Expérimentalement on observe la réaction car l’acide qui avait du mal à se solubiliser dans le solvant, se solubilise peu à peu pendant l’ajout. Je pense alors qu’une bonne partie de cette solubilisation est due à la synthèse du chlorure d’acyle correspondant. Maintenant ce que j’ai du mal à comprendre c’est pourquoi 5h de reflux ? La réaction entre l’alcool primaire et le chlorure d’acyle se fait pourtant relativement facilement, non ? Pensez vous que ces 5h soient réellement justifiées par le fait de maximiser le rendement ?

Suite à ces 5h et une évaporation du méthanol, le protocole dit d’ajouter un dichlorométhane (100mL) – NH3(aq) (10mL). J’avais pour hypothèse que cet ajout de base était pour neutraliser le milieu et donc améliorer la solubilité de l’ester. Est-ce que cette justification vous semble cohérente ?

Merci à tous pour le temps que vous m’accordez !
-----

[moco]

Je suis du même avis que vous. La durée de ce reflux n'est probablement justifiée que pour augmenter le rendement. Et l'adjonction d'ammoniac ne sert qu'à neutraliser l'acide et le SOCl2 qui n'a pas réagi.

[vpharmaco]

Je pense alors qu’une bonne partie de cette solubilisation est due à la synthèse du chlorure d’acyle correspondant.

Je serais surpris que tu passes par la formation du chlorure d'acyle. Le méthanol (solvant) est plus nucléophile que l'acide carboxylique. Je verrai ici plutôt une façon de générer in situ du HCl anhydre, avec un mécanisme de type estérification du Fisher (qui effectivement nécessite souvent un chauffage de quelques heures).

[futurchimiste]

Très bien merci pour vos réponses !

[A voir en vidéo sur Futura]