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mécanisme oxydation par NBS



  1. #1
    nabotdechimie

    mécanisme oxydation par NBS


    ------

    Bonjour à toutes et tous.

    Je cherche à oxyder un alpha-diol stéroïdien en alpha-hydroxy-cétone.
    Une méthode proposée est l'oxydation par NBS en milieu Et2O/MeOH/H2O. (publi en pièce jointe)

    La méthode fonctionne, et j'aimerais avoir une idée du mécanisme.
    NBS est connu comme agent de bromation radicalaire si je ne me trompe pas, donc j'ai pensé à un mécanisme radicalaire, mais il n'y a pas d'initiateur de radicaux ici (la lumière solaire suffirait-elle??)

    merci pour vos suggestions

    -----
    Dernière modification par Coincoin ; 29/08/2006 à 17h35.
    Aucune question n'est idiote, seules les réponses peuvent l'être. N'hésitez pas ;-)

  2. Publicité
  3. #2
    le Fab's

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Salutation à toi nabotdechimie !!!
    il me semble que l'on se connait

    je vais essayer de t'aider un tout petit peu (si j'y arrive !!!)
    ça fait bizarre non ?

    enfin, bon, ton soucis c'est que tu n'as pas d'initiateur de réaction radicalaire... eh bien en fait si, puisqu'il est présent dans le NBS : c'est du Br2 !
    donc, initiation: Br2 = Br. + Br.
    donc ça pourrait être ça...

    affaire à suivre...

  4. #3
    Coincoin

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Bonjour,
    Je ne peux pas valider la pièce jointe, n'étant pas sûr qu'elle est libre de copyright.
    Encore une victoire de Canard !

  5. #4
    nabotdechimie

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Je comprends coincoin, je t'avoue que je n'en sais rien non plus.
    En bref, le produit à oxyder (ici cholestan-3,5,6-triol) est introduit dans un mélange 6:1:1 Et2O/MeOH/H2O
    NBS (1,05eq) est ajouté sous agitation à RT.
    Dans ces conditions, l'oxydation est complète en quelques minutes.
    Aucune question n'est idiote, seules les réponses peuvent l'être. N'hésitez pas ;-)

  6. #5
    WestCoast85

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Bonjour,

    Tu oxydes sélectivement dans quelle position ?

    3 ou 6 ?

    Avant de détailler un éventuel méca, il faut savoir que le NBS est une source de Br+ (comme Br2) mais il est plus commode à employer... je ne pense pas que le méca soit radicalaire
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

  7. A voir en vidéo sur Futura
  8. #6
    WestCoast85

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Sinon, voici une ref. mentionnant ce type d'oxydation :

    Corey, E. J.; Ishiguro, M. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 2745-2748.

    Sinon, tu oxydes en position 6 je suppose ?

    J'ai rédigé ma précédente réponse trop vite...
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

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  10. #7
    shaddock91

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Bonjour

    Tu peux consulter:
    Corey, E. J.; Ishiguro, M. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 2745-2748.

    Peut-êtr des infos interessantes. Je suis d'accord avec WestCoast, dans ce cas c'est Br+ qui attaque.

  11. #8
    shaddock91

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Excuse WestCoast, je viens de doublonner ta réponse, comme quoi...

  12. #9
    WestCoast85

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Citation Envoyé par shaddock Voir le message
    Excuse WestCoast, je viens de doublonner ta réponse, comme quoi...
    On parle de grands esprits dans ce cas là, n'est-ce pas ?!

    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

  13. #10
    shaddock91

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    N'allons pas jusque là, une convergence d'idée sans plus.

  14. #11
    WestCoast85

    Re : mécanisme oxydation par NBS

    Tu as laissé ton humour de côté ce soir...
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

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