Diagramme d'OM

[invite62cbebce]

Bonjour,
J’étudie la molécule BrH5. Je cherche à établir son diagramme énergétique.
Au moyen des projecteurs, je trouve 2OM de type A1 pour les orbitales s de H, une OM de type B1 (s1-s2+s3-s4) et 2OM de type E : s5 et s1+s2+s3+s4.
Pour Br, je trouve p(z) appartenant à A1, p(x) et p(y) appartenant à E et s(Br) appartenant à A1.
On a donc : sBr=1a1 ; s1+s2+s3+s4=2a1 ; s5=3a1 ; p(z)=4a1 ; px,py=1e ; s1-s3,s2-s4=2e et s1-s2+s3-s4=1b1.
Mais comment à partir de cela, établir le diagramme des OM ?? Comment savoir celles qui sont plus énergétiques que d’autres ??
Merci.
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[inviteb836950d]

Bonjour,
J’étudie la molécule BrH5. Je cherche à établir son diagramme énergétique.
Au moyen des projecteurs, je trouve 2OM de type A1 pour les orbitales s de H, une OM de type B1 (s1-s2+s3-s4) et 2OM de type E : s5 et s1+s2+s3+s4.
Pour Br, je trouve p(z) appartenant à A1, p(x) et p(y) appartenant à E et s(Br) appartenant à A1.
On a donc : sBr=1a1 ; s1+s2+s3+s4=2a1 ; s5=3a1 ; p(z)=4a1 ; px,py=1e ; s1-s3,s2-s4=2e et s1-s2+s3-s4=1b1.
Mais comment à partir de cela, établir le diagramme des OM ?? Comment savoir celles qui sont plus énergétiques que d’autres ??
Merci.

Bonjour
bon je suppose que tu travailles en C_4v avec le Br légèrement sorti du plan ?
j'ai pas de table sous la main mais ce que tu as fait a l'air correct.
symétrie a1 : s, z, s₁+s₂+s₃+s₄, s₅
sym e : (x,y) et (s₁-s₃,s₂-s₄)
sym b₁ : s₁-s₂+s₃-s₄

on a donc 4 OM a₁
2*2 OM e (2 liantes dégénérées et 2 antiliantes dégénérées)
et une OM b₁ : 1b₁=N(s₁-s₂+s₃-s₄)

cette dernière orbitale est quasi non liante OK ?

pour les e c'est facile aussi :
un jeu liant
1e_x = C₁x+C₂(s₁-s₃)
1e_y = C₁y+C₂(s₂-s₄)
(je mets tjs les C >0)
ces OM sont liantes : je les place sous la 1b₁
et un jeu antiliant
2e_x = C'₁x-C'₂(s₁-s₃)
2e_y = C'₁y-C'₂(s₂-s₄)
ces OM sont bien antiliantes, je les place bien au dessus de 1b₁

reste le problème des 5 OM a₁. C'est pas facile ...
Pour simplifier je mettrais bien le Br dans le plan formé par H1 H2 H3 et H4 ainsi z ne se combinerait pas avec s₁+s₂+s₃+s₄

on aurait alors :

la combi la plus liante de toutes :
1a₁ = C₁s+C₂(s₁+s₂+s₃+s₄)+C₃s₅
(tjs les C >0)
ensuite une
2a₁ = C'₁s+C'₂z+C'₃s₅
Les 3 autres combinaisons a₁ seraient, d'après moi antiliantes, je suis bien incapable de les dessiner...

donc voila par ordre d'énergie croissante :

liantes : 1a₁, (1e_x,1e_y), 2a₁
nonliante : 1b₁
antiliantes : 3 OM a₁ et (2e_x,2e_y) (la plus basse des antiliantes devant être une 3a₁)

tu as 12 électrons à mettre

conf : 1a₁²1e⁴2a₁²1b₁²3a₁²

Bon, c'est que des suppositions... il faudrait faire le calcul...
En plus il faudrait faire intervenir les orbitales d du brome..

[inviteb836950d]

Tout bien réfléchi, la 3a₁ pourrait même être quasi non liante plutôt qu'anti liante...