bonjour, j'ai besoin de synthétiser un amide secondaire à partir d'un amide primaire ( c'est juste un exo).
en fait j'ai la glycine sous forme amide primaire et j'ai besoin de cette même molécule avec un méthyl sur l'amide.
est ce qu'il est possible de mettre de la soude puis Me-I pour akyler l'azote ? ou est ce qu'il faut hydrolyser l'amide en acide puis refaire la réaction avec une amine primaire ?
ou existe--til encore, une autre solution plus simple ?
merci
De mémoire (faire la biblio) ca marche bien avec NaH et MeI en excès dans un solvent type THF.
Ca marche également avec Cs2CO3 et MeI me semble-t-il. Avec d'autres carbonates il faut un ether couronne me semble-t-il.
L'alkylation des aminoacides est quelque chose de plutôt classique et il y a des tas d'articles sur le sujet.
Bonjour
S'il s'agit bien de H2NCH2CONH2---> H2NCH2CONHCH3
Il ne sera pas si simple d'obtenir l'amide secondaire par action de NaH/CH3I par exemple.
En effet, cette manip, même si on travaille en conditions stoechiométriques génèrera toujours un mélange d'amide secondaire et d'amide tertiaire, il restera donc toujours de l'amide primaire. Sans compter la N alkylation de l'amino terminal.
Bref, on peut s'attendre à un mélange plus que complexe...
Je pense que ce composé est commercial chez Aldirich ou Novabiochem (à vérifier). La synthèse directe n'est vraiment pas rentable !
la nomenclature amide primaire ou secondaire n'est pas à recommander, on ne sait jamais de quoi on parle ... pour certains, l'amide secondaire est CONHR (puisqu'il y a deux substituants sur l'azote) pour d'autres c'est CONR2 (puisque ça correspond à l'amine primaire)
même que pour les vieux de la nomenclature d'avant 1965, on disait une amide ...
pour un exo bête, je préconise l'alkylation avec une base telle que l'hydrure de sodium, la soude ne suffira pas
si c'est pour réaliser en vrai, je préconise d'utiliser une autre voie de synthèse en acylant une amine
si la question est de préparer un dérivé de N-méthylglycinamide, opposer un ester à un excès de méthylamine sera judicieux
H2NCH2COOR + CH3NH2 ---> H2NCH2COONHCH3 en présence d'un excès de CH3NH2, bonne idée.
Gare à la formation de pipérazinedione(s), toujours favorisée...
Le produit formé ne sera pas très stable à l'état de base.
le papier de K. Luthman dans le JOC 2006 (et ref citées) montre que la cyclisation n'est pas aussi facile qu'on pourrait le croire
(j'ai pas de mérite à le citer)
Bonjour,
Suite à ce post récent de HarleyApril sur la liaison amidej'ai fait une petite recherche qui m'a amené à cette ancienne discussion que je me permets de remonter pour obtenir quelques précisions sur l'alkylation des amides (plus précisemment alkyler une surface en Nylon, si c'est possible).Ah, moi qui croyait qu'on pouvait ôter le proton d'une liaison amide pour ensuite réaliser une alkylation (avec un lactame, K2CO3/DMF fonctionne très bien). Bon, tu considérais sans doute que le solvant est l'eau.
Et le trifluoroacétamide, et les sulfamides et les imides ? Ceux-là sont assez acides pour s'ioniser dans l'eau
Si j'ai bien compris, on ne peut pas utiliser l'eau comme solvant, sauf les cas particuliers mentionnés (fluoroacétamide, et les sulfamides et les imides)
J'ai vu quelques publis qui mentionnaient l'usage de micro-onde. J'imagine que c'est une réaction qui se fait en chauffant?
Est-ce qu'on est obligé d'utiliser des sels (vous citez K2CO3, MeI, ...)? Peut-on utiliser un catalyseur organique, quitte à diminuer un peu le rendement de la réaction?
Est-ce que ça marcherait sur du Nylon pour alkyler à partir d'un R-Cl?
