Répondre à la discussion
Affichage des résultats 1 à 13 sur 13

Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?



  1. #1
    Fajan

    Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?


    ------

    Bonjour,

    Encore uen fois j'aurais besoin de votre aide mécanistique...

    Voici le problème :

    J'ai R2-N-(CO)-N(OMe)Me qui est réduit par LiAlH4 et j'obtiens : R2-N-CH2-CHO... Mais quel est donc le mécanisme de réduction? Je pensais que LiAlH4 aurait donné : R2-N-CH2-N(OMe)Me...

    Merci de votre aide

    -----

  2. Publicité
  3. #2
    WestCoast85

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Il y a un truc que je ne comprends pas très bien dans la formule du composé que tu souhaites réduire ?!

    C'est une amide de Weinreb ou une urée modifiée ?
    La curiosité ne favorise que les esprits préparés

  4. #3
    Fajan

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    désolé je me suis trompé dans la formule:
    R2-N-CH(R)-(CO)-N(OMe)Me --> R2-N-CH(R)-CHO

  5. #4
    Fajan

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Aaaah oui c'est une amide de Weinreb! je ne l'avais pas reconnue! Honte sur moi! ca explique tout

  6. A voir en vidéo sur Futura
  7. #5
    Shami

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Bonjour,

    J'ai également besoin de ce mécanisme (qui n'est pas détaillé dans les publis).

    Cordialement.

  8. #6
    shaddock91

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Citation Envoyé par Shami Voir le message
    Bonjour,

    J'ai également besoin de ce mécanisme (qui n'est pas détaillé dans les publis).

    Cordialement.
    Bonjour.

    Consulte ce cours d'orga en cherchant à Weinreb, tu auras le mécanisme.

  9. Publicité
  10. #7
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Bonsoir

    En deux mots
    La réduction commence par une addition de l'hydrure sur le dérivé carbonylé pour conduire à un intermédiaire tétraèdrique.
    Usuellement, on observe un retour d'un doublet de l'oxygène chargé négativement qui conduit à l'expulsion d'un substituant.
    Ici, l'oxygène reste lié au cation parce qu'il y a stabilisation de l'ensemble suite au chélate formé par cet anion oxygéné et la partie hydroxylamine.
    L'intermédiaire ne se décompose donc pas pendant la réduction.
    Par contre, à l'hydrolyse, il y a décomposition, ce qui conduit à l'aldéhyde.

    Cordialement

    HarleyApril

  11. #8
    shaddock91

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    J'avais oublié de copier le lien, excuses...

  12. #9
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    pas mieux, tu ne l'as toujours pas collé !


  13. #10
    shaddock91

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Citation Envoyé par HarleyApril Voir le message
    pas mieux, tu ne l'as toujours pas collé !

    Tu as répondu avant ....

  14. #11
    Fajan

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    Lorsque l'on parle de Weinreb, on m'a toujours appris que le chélate était une des raisons mineures qui explique la stabilisation de l'intermédiaire tétrahédrique.

    On m'a toujours appris que c'est principelement le fait que l'intermédiaire tétrahédrique à un moment dipolaire global beaucoup plus défavorable que l'amide de départ.

    Maintenant qui a raison... Aucune idée...

  15. #12
    Shami

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    En fait c'est justement l'hydrolyse qui m'intéresse:
    donc avant cette étape on a le chélate (j'utilise LiAlH4: Al complexé avec le O du carbonyl + le O du -N(OMe)Me.
    puis hydrolyse (j'utilise une solution de KHSO4 1M), le départ de -N(OMe)Me est favorisé car: donne un produit plus stable? ou dans ce cas l'azote est + attracteur d'électrons que "O-AL" à cause de ses groupements?
    c'est sur le mécanisme d'hydrolyse que je m'interroge.

    (niveau M1)
    Cordialement

  16. Publicité
  17. #13
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Réduction d'une amide --> obtention d'un aldéhyde?

    faire partir un anion azoté, c'est difficile
    à l'hydrolyse, tu peux protonner ton hydroxylamine sur l'azote, ce qui favorise son départ

    cordialement

Discussions similaires

  1. Réduction énantioselective d'un aldéhyde.
    Par chrome VI dans le forum Chimie
    Réponses: 3
    Dernier message: 03/08/2006, 09h36
  2. Reaction : R-NHNH2 + Aldéhyde ou amide
    Par Fajan dans le forum Chimie
    Réponses: 6
    Dernier message: 20/05/2006, 18h26
  3. Reduction amide en amino alcool
    Par Caillus dans le forum Chimie
    Réponses: 25
    Dernier message: 22/03/2006, 22h47
  4. amide à partir d'une cétone
    Par e=mc3 dans le forum Chimie
    Réponses: 4
    Dernier message: 23/10/2005, 18h33
  5. Synthese d'une amide
    Par brunop dans le forum Chimie
    Réponses: 1
    Dernier message: 07/11/2004, 14h20