Reduction amide en amino alcool

[invited21f9fc1]

Bonjour à tous,

Quelqu'un connaitrait-il une réaction permettant la réduction de groupement carbonyle d'une amide en alcool.
Le procédé que j'ai est avec du borohydrure de lithium mais les résultats sont loin d'être formidable

Merci d'avance
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[invite5abbed55]

Moi, j'essayerais avec des réducteurs plus forts que LiBH4, comme le BH3.THF ou le RedAl. Par contre avec ces réducteurs, tu risques de réduire ton amide en amine. Faut aussi jouer sur les solvants de réactions. Fais un peu de biblio tu trouveras des réponses dans la littérature

[invitea2369958]

Bonjour à tous,

Quelqu'un connaitrait-il une réaction permettant la réduction de groupement carbonyle d'une amide en alcool.
Le procédé que j'ai est avec du borohydrure de lithium mais les résultats sont loin d'être formidable

Merci d'avance

Bonsoir,

Essaye le super hydride

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/...&Brand=ALDRICH

[inviteb7fede84]

Bonjour

J'ai un problème.. La réduction du CO d'une fonction amide conduit directement à l'amine !!?

R-CON (R1,R2)-----> R-CH2 N(R1,R2)

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteb7fede84]

De toute façon l'éventuel aminoalcool formé serait un "aminal", très instable.

[inviteda517d83]

Avec un réducteur puissant tel que le LiAlH4, tu réduit à tous les coups ton amide en amine.

[inviteb7fede84]

J'écrivais que "j'avais un problème", c'était au niveau de la compréhension de la question posée. Le produit formé est systématiquement l'amine.

[inviteda517d83]

Oups !Pardon

[invited21f9fc1]

Bonjour

J'ai un problème.. La réduction du CO d'une fonction amide conduit directement à l'amine !!?

R-CON (R1,R2)-----> R-CH2 N(R1,R2)

la réduction du carbonyle en alcool est possible , j'ai posé la question parce que je travail sur une synthèse de ce type en ce moment , d'ailleurs d'après une petite recherche biblio faite cette après-midi , çà doit pouvoir marcher aussi avec LiAlH4 ou DIBAL

[invite8e86a13d]

Je risque de dire une connerie mais l'amino-alcool ne risque-t-il pas de se réaranger en imine qui se réduit facilement en amine?

[invite5abbed55]

Ouais, essaye le DiBAl, c'est plus doux que le LAH. Et puis fais ça à basse température pour eviter la doucle réduction.
Tiens nous au courant si ça marche, je suis curieuse du résultat, bonne manip !

[invite5abbed55]

Je risque de dire une connerie mais l'amino-alcool ne risque-t-il pas de se réaranger en imine qui se réduit facilement en amine?

Ben ouias, en effet, c'est le souci
c'est pour ça qu'il faut un réducteur doux et des basses températures

[invitea205ed56]

Qu' est ce que vous dites de Ni de Raney, je crois qu'il doit marche

[invite310a7bdd]

le truc c'est que l'imine obtenue pourra aussi se réduire facilement en présence d'hydrogène non?

[invite5abbed55]

Ah ouais, si l'aminal (ou alpha amino-alcool) forme l'imine, c'est perdu, elle sera reduite dans tous les cas, même avec des reducteurs doux.
Le truc c'est qu'il ne faut pas que l'aminal, se déshydrate pour former l'imine... est comme dit shaddock un aminal c'est pas toujours très stable. Mais ça dépend, y'en a qui le sont. Faut essayer en trouvant les conditions qui stabilise l'animal !!!
Allez Caillus, fait la manip, suis impatiente de savoir !!!

[invite8e86a13d]

Ne peut on pas l'etherifié raipedement avec de l'acide iodhydrique ou un truc du genre?

[invitea2369958]

Mais tu veux faire quoi derrière Caillus ?

[invited21f9fc1]

Eh bien , çà intrigue du monde ma petite affaire

L'étape suivante est une deshydratation pour obtenir l'éne-amine

Pour perlinpipin73 , la manip au Dibal est fortement compromise , ma chef veux que je pousse plus le LiBH4 mais j'arriverais peut-être à la faire changer d'avis

[invitea2369958]

Je me réveille, je n'avais pas bien lu la question au départ donc le coup du super hydride c'est pour passer d'un amide tertiaire à l'alcool...

Bref, pour ton problème, je pense que l'utilisation d'un dérivé contenant de l'aluminium est déconseillée car il va y avoir la formation d'aluminates, conséquence de la formation de l'imine. En effet, l'Al aime beaucoup l'oxygène donc il va y avoir une belle chélation donc un beau départ du doublet de l'azote et le reste, on connait !!!

Il faut un réducteur le plus doux possible donc LiBH4 est peut-être un bon candidat

Et sinon, tu comptes y arriver comment pour désydrater régiosélectivement ton aminal ?

[invited21f9fc1]

Salut ,

J'ai pas donné le degré de substitution de mon amide et j'ai pas de probléme de regiosélectivité au vue de mon substrat , un probléme de moins !!!

[invitea2369958]

Et tu as essayé avec NaBH4 ?

[invited21f9fc1]

Marche pas , même en milieu acide acétique , aucune réaction !

[invitea2369958]

Et ça te donne quoi alors avec LiBH4 ? un affreux mélange

[invited21f9fc1]

Pour l'instant ,

Le produit de départ est un brut + une réaction incompléte + formation d'impureté + obtention d'une huile après traitement = produit qui veux pas cristalliser dans tous les solvants/mélange de solvants/précipitation que j'ai essayé donc grosse galére avec un timing short , bref la galére

[inviteda517d83]

Bon ok, mais n'oublie pas de quencher plutot en milieu basique. A mon avis en milieu acide tu favoriseras la deshydratation et la formation de l'imine.
Quoique finalement, tu pourrais réarranger directement en enamine...
C'est quoi précisement ta molécule ?

[invited21f9fc1]

Pour information pour ceux qui ont bien voulu cogiter sur mon probléme , le LiBH4 marche pas trop mal en partant d'un produit de départ propre

Encore merci