Chimie orga

[inviteba67e777]

Bonjour,

Je suis bloqué par une question :

"Lors de la réaction entre le (2E,4E)-hexa-2,4-dièn-i-ol et l'acide maléïque, il se forment D, qui par un réarrangement moléculaire, conduit à E. E et D sont des isomères de fonctions."

Je trouve D par réaction de Diels Alder (diène philodiène), qui à 2 cycles accolés, un avec une double liaison, un groupe méthyle et une fonction C-alcool, l'autre avec un oxygène dans le cycle, et 2 fonctions cétones, ce qui fait une anhydride.
J'imagine pour trouver E il faut changer l'alcool en cétone (peut être j'image mal) mais je ne vois pas comment. Et on dit aussi, pour m'aider :

"Pour ce dernier composé E, on observe en infrarouge deux bandes fortes à 1766 et 1728 cm^-1 (l'une de ces bandes correspond à une fonction chimique qui réagit avecle carbonate de sodium en donnant un dégagement gazeux) et une bande faible à 1693 cm^-1"

Je ne vois pas quelle est la réaction avec le carbonate de sodium.
D'après le tableau fourni, je peux dire que
1693 -> alcène
1766 -> anhydride
1728 -> carbonylé (sûrement cétone)

Pourriez vous éclairer ma lanterne au sujet de la réaction avec le carbonate de sodium et le passage de D à E ?
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[shaddock91]

Bonsoir

As-tu pensé à une fonction acide carboxylique ?

[inviteba67e777]

Un réarangement qui donnerait une fonction carboxylique ?
D'après l'IR, c'est possible, mais je vois pas comment le réarangement se passerait et quelle est alors la réaction avec le carbonate de sodium...

[shaddock91]

Un anhydride s'hydrolyse pour former 2 acides carboxyliques qui réagissent avec Na2CO3 aqueux.

2 RCOOH + Na2CO3 --->2 RCOONa + CO2 + H2O

[A voir en vidéo sur Futura]

[HarleyApril]

le réarrangement transforme le composé contenant un alcool et une anhydride en un composé contenant une lactone et un acide carboxylique
lors de l'ajout de carbonate sur un acide, on observe la neutralisation du carbonate qui conduit à la formation de gaz carbonique

[shaddock91]

le réarrangement transforme le composé contenant un alcool et une anhydride en un composé contenant une lactone et un acide carboxylique
lors de l'ajout de carbonate sur un acide, on observe la neutralisation du carbonate qui conduit à la formation de gaz carbonique

Effectivement, j'avais fait l'impasse sur l'alcool, on obtient donc un système bicyclique.

[inviteba67e777]

Oui mais il n'y a pas d'hydrolyse ici, il s'agit d'un réarrangement moléculaire, il faudrait rajouté des hydrogènes pour faire une fonction acide carboxylique. Je ne vois pas comment obtenir un acide carboxylique.

[HarleyApril]

le réarrangement de l'anhydride avec l'alcool conduit à une lactone et un acide
l'anhydride possède deux fonctions carboxyliques, seule l'une d'entre elles pourra conduire à une lactone

[inviteba67e777]

le réarrangement transforme le composé contenant un alcool et une anhydride en un composé contenant une lactone et un acide carboxylique
lors de l'ajout de carbonate sur un acide, on observe la neutralisation du carbonate qui conduit à la formation de gaz carbonique

Merci beaucoup. Je cherche le mécanisme. Y aurait il ce genre de réarangement dans une réaction bien connue ?

[shaddock91]

Désolé, je n'arrive pas à envoyer le schéma en pièce jointe....

[inviteba67e777]

Je vais bien finir par trouver, mais si vous pouviez juste me donner le début, qui commence par attaquer qui, ça accélèrerait la chose...
merci

[HarleyApril]

l'alcool nucléophile attaque le carbonyle électrophile de l'anhydride
intermédiaire tétraèdrique
expulsion de l'autre carboxylate