Synthèse malonique

[invite9f60ab2b]

Bonjour,
je suis en train de travailler sur un exercice de retrosynthèse où je dois faire des déconnexions de chaines carbonées.
après déconnexion, j'obtiens 2 synthons , et je ne suis aps sure que la reaction fonctionne bien dans le sens de la synthèse.

en fait j'aimerais savoir, si dans le sens de la synthèse, il est possible de faire réagir l'énolate du malonate de diméthyle (sauf que moi après déconnexion j'ai un énolate d'ester et de cétone au lieu de l'énolate de 2 esters) sur l'acétone. est ce que cet énolate, bien stabilisé par 2 groupements carbonyles, est assez nucléophile pour réagir sur l'acétone ?
et ne risque-t-il pas d'y avoir des reactions parasistes d'aldolisation?

PS : c'est juste un exercice sur le papier.

merci pour vos réponses
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[pppppp42]

Je pense que oui, ton énolate malonique devrait attaquer l'acétone.
Tu auras meme une crotonisation assez facile par la suite grace à la pression de conjugaison. L'aldolisation crotonisation avec des dérivés malonates constitue la réaction de Knoevenagel

[invite9f60ab2b]

Merci beaucoup. j'avais effectivement déjà entendu parlé de cette réaction mais je ne m'en souvenais plus.

[cephalotaxine]

effectivement, tu auras beaucoup de mal a éviter la crotonisation... à moins de pièger in situ l'alcoolate formé par du TMSCl par exemple

[A voir en vidéo sur Futura]