Reaction d'un cuprate de Lithium sur un Halogénoalcène
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Reaction d'un cuprate de Lithium sur un Halogénoalcène



  1. #1
    invite16b46ff1

    Reaction d'un cuprate de Lithium sur un Halogénoalcène


    ------

    Salut à tous (toutes),

    J'ai une petite question ^^ (on s'en doute!)

    Bref,

    Mettons que j'ai du 1,4 Dibromo-1-butène

    Br-CH2-CH2-CH2=CH-Br

    j'ai donc un brome substitué sur un carbone saturé et en fin de chaine et un autre en position oléfinique.

    Je fais réagir ma molécule avec deux équivalents de diméthylcuprate de Lithium.
    (CH3)2CuLi


    La question c'est que va t'il-se passer (J'ajoute 2 équivalents de Me2CuLi)

    1)-Je remplace mes deux Bromes par CH3 pour obtenir de l'Hexène, et alors quel est l'effet sur l'isomérie Cis-Trans de l'oléfine? (Cis devient Trans? et Trans devient Cis?)

    2) L'oléfine étant légèrement appauvrie, il va y avoir une double méthylation sur cette dernière.

    3) L'oléfine subit une monométhylation, (elle prend un H+ sur un solvant quelconque), et le Brome en position saturée est lui aussi remplacé.

    4) La même chose mais c'est le brome oléfinique qui est remplacé plutot que le Brome en position saturée.

    5) Bien qu'il y ait Deux équivalents de CuLi, un seul équivalent réagit, avec un des deux bromes (lequel?).

    Perso, Je pencherais plutot pour l'hypothèse 1), on remplace les 2 Bromes sans toucher à la double liaison dans une mécanisme de type SN, qui impliquerait un changement dans l'isomérie Cis-Trans de l'oléfine
    (Quand je dis que je ne touche pas à la double liaison, j'entends par là qu'on la retrouve dans le produit final, elle peut basculer à cause de l'attaque du "carbanion" et ensuite reprendre sa position initiale en forçant le départ de l'halogène)


    Voila voilou, si quelqu'un à la solution je serais ravi de la connaitre

    Ah, et SVP, veuillez avoir l'obligeance de ne répondre que si vous avez la solution. ^^

    Un message du genre "ah ouais je me souviens de ça, mais je me rappelle plus comment on fait" ça ne sert à rien

    Merci beaucoup pour votre aide

    Mac.

    -----

  2. #2
    HarleyApril
    Modérateur

    Re : Reaction d'un cuprate de Lithium sur un Halogénoalcène

    Bonjour c'est le Dr House qu'aurait une idée pour le couplage dans le cas de l'alkyle
     Cliquez pour afficher

    les jeunes sauront te renseigner pour le cas vinylique
     Cliquez pour afficher

    j'espère que ça répondra à tes questions

    NB dans le cas vinylique, ce n'est pas SN (bonjour les contraintes pour une inversion) mais insertion oxydante et élimination réductrice
    d'où la rétention stéréochimique
    Dernière modification par HarleyApril ; 10/08/2008 à 17h07.

  3. #3
    inviteb7fede84

    Re : Reaction d'un cuprate de Lithium sur un Halogénoalcène

    Bonjour

    Les 2 halogénures (alkyle et vinylique) devraient réagir.

    Ci-joint le lien de cette "mini bible"
    http://www.whfreeman.com/college/pdf...weifelch07.pdf

    en particulier p 290-291

    Au moins, ce n'est pas subjectif !

  4. #4
    invite16b46ff1

    Re : Reaction d'un cuprate de Lithium sur un Halogénoalcène

    Soyez mille fois remerciés

    j'espère pouvoir vous renvoyer l'ascensceur, l'ascenceur,... brb,... le machin que t'appuye sur un bouton pour changer d'étage,... lol,... je ferais mieux d'aller coucher.

    Encore merci ^^

  5. A voir en vidéo sur Futura

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