OH formé aprés hydroxylation éléctrophile ou nucléophile???

[invite04e23d6e]

Bonjour,

J'aurai besoin de l'avis de quelques chimistes sur des questions de biologie.

La detoxication des xénobiotiques implique des enzymes hydroxylantes, on dit souvent que ces enzymes amenent a la formation de radicaux éléctrophiles qui peuvent former des adduits a l'ADN.
Pourtant il me semblait que le groupement OH était nucléophile a cause des doublets libres de l'oxygéne ? Je comprends que les especes éléctrophiles se lient a l'ADN car celui ci est négatif mais je ne comprend pas comment le groupement OH y est impliqué

Est ce que quelqu'un pourrait m'éclairer sur ce sujet?

Merci d'avance
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[inviteb21357a5]

Bonjour.

Attention, attention ! J'ai l'impression que tu confonds l'anion hydroxyle HO^- et le radical hydroxyle HO^.
Ce n'est pas la même chose du tout. HO^- est un anion nucléophile, bien entendu. De même dans un alcool ROH, le groupe OH est nucléophile au niveau de l'oxygène. Mais là on parle du radical HO^.. Ce dernier est qualifié de radical "électrophile" en raison de sa réactivité particulière. Je recopie ici la définition de "radical électrophile" et "radical nucléophile" telle qu'on me l'a apprise dans un cours de chimie radicalaire à Lyon 1 en 2004 (honte sur moi, je ne me souviens plus du nom du prof) : Tout dépend de l'état de transition favorisé quand le radical réagit avec une molécule

Nu^. + A-B -> [ Nu^.+ + [A-B]^.- ] favoured TS
E^. + A-B -> [ E^.- + [A-B]^.+ ] favoured TS

En gros, HO^. est un radical électrophile car il a envie d'un électron pour devenir HO^-

Ensuite quand tu dis que l'ADN est "négatif", je me demande ce que tu veux dire...

[HarleyApril]

Bonjour
OH-, l'ion hydroxyle, est effectivement nucléophile
d'autres réactifs peuvent faire des hydroxylations électrophiles
les chimistes te parleront de l'eau oxygénée H2O2 ou des peracides RCOOOH (ou, trois oxygènes)

un nucléophile peut réaliser une attaque sur un oxygène avec départ d'un hydroxyle (pour H2O2) ou d'un carboxylate (cas des peracides)

cordialement

[EDIT] grillé par Matrok

[invite04e23d6e]

d'accord, je vois ce que vous voulez dire ça explique pas mal de choses. Merci
!!

[A voir en vidéo sur Futura]