Champ cristalin : Bipyramide à base triangulaire

[Fajan]

Bonjour,

Je ne comprend pas très bien un point dans le champ cristallin...

On part du splitting de l'octaedre

dx²-y², dz²

dxy,dxz,dyz

Puis quand on passe à la bipyramide à base triangulaire, on me dit qu'on relache la tension dans le plan x,y car on place 3 liaisons à 120° l'une de l'autre.

Et que dx²-y² descend et dxy monte en énergie de facon a etre dégénérés.

Je suis d'accord qu'avant 4 ligands pointaient sur la dx²-y² et que la je n'en vois plus que 1 donc moins de répulsion.
Et pour la dxy rien ne pointait dessus mais maintenant j'ai deux liaisons qui pointent vers dxy.

Je ne comprend donc pas pourquoi dxy se trouve au meme niveau énergétique que dx²-y²? Car quand je dessine ma bipyramide à base carrée et que je place mes orbitales dx²-y² et dxy je vois qu'il y a une liaison sur dx²-y² et deux liaisons sur dxy.

Pourriez vous m'éclairer?

Merci

Fajan
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[Djef]

Salut,

Je pense qu'on ne peut pas comparer simplement le nombre de liaison dans ce cas, car étant donné l'angle de 120° entre les liaisons, alors que les orbitales "forment des angles de 90°", les recouvrements mis en jeu ne sont pas identiques.
Par rapport a l'orbitale dx² -y² , une liaison pointe vers l'orbitale avec un recouvrement maximum (celle que tu as compté) mais les deux autres ont un recouvrement non nul egalement avec l'orbitale meme s'il n'est pas maximum.
De même, pour l'orbitale dxy les deux liaisons que tu comptes n'ont pas un recouvrement maximum avec l'orbitale (même s'il est certainement plus important que pour l'orbitale precedente).
Donc en gros, je pense que si on fait le calcul on doit retomber sur des perturbations identiques pour les deux orbitales.

[Fajan]

Merci beaucoup