Spectrophotométrie UV-Visible : transition interdite

[invite99421d26]

Bonjour à tous !
Une petite question concernant la spectrophotométrie UV-visible. J'ai lu quelque part que la transition n (électrons non liants) --> * était interdite ou improbable tout comme la transition n--> * or je ne vois pas pourquoi d'autant plus que j'ai pu lire ailleurs que ce type de transitions était rencontré pour un hétéroatome porteur de doublets électroniques libres appartenant à un système insaturé ou les alcools.

Voilà si vous savez, merci de votre aide !
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[invite665a0d0b]

Bonjour
Les transitions de type n-->pi* sont dites interdites car elles impliquent un changement de plan (exemple la np -->pi* sur l'oxygène d'un carbonyle)
Il convient de ne pas se laisser abuser par le vocabulaire, interdite signifie surtout peu probable et il en va des transitions interdites en spectroscopie comme des sens interdits dans le code de la route, on observe de temps en temps des franchissements...
Cordialement
rls

[inviteb836950d]

Heu, moi je ne vois pas de raison évidente pour que ces transitions soient interdites.

Elles peuvent l'être si la symétrie de l'état excité est différente de celle de x y ou z.

pour cela il faut déterminer ces symétries.

[invite665a0d0b]

bonjour
A consulter: l'ouvrage de Silverstein Bassler et Morris page 294 pour plus d'explications sur les caractéristiques spectrales d'un certain nombre de chromophores
ici: http://books.google.fr/books?id=F4kO...sult#PPA295,M1
Cordialement
rls

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite99421d26]

Merci, je comprend mieux maintenant. En est-il de même pour les transitions n-->* ?