Bonjour,
Sachant qu'il est possible d'alkyler un chlorure d'acyle par action d'un dialkylcuprate de lithium pour obtenir une cétone:
R-COCl + LiCu(CH3)2 ------> R-COCH3
Pourriez vous m'indiquer le mécanisme réactionnel mis en œuvre et connaissez vous d'autres réactions et d'autres réactifs conduisant au même résultat?
Merci à toutes et à tous.
PS: connaissez vous le n° CAS du diméthylcuprate de lithium?
Dernière modification par blackloffy ; 26/06/2009 à 22h30. Motif: PS
Bonsoir,
le mécanisme me semble être une addition suivie d'une élimination; pour un résultat analogue tu peux penser aux à l'estérification d'un alcool, aux anhydrides ...
Bonne soirée
Blable
Comme autre solution, ça doit être possible d'utiliser du (Ph3P)2PdCl2 avec du Me4Sn dans du chloroforme, tu ferais une réaction de Stille qui remplacerait le Cl en CH3 normalement.
merci pour ces pistes.
bon WE
Dans le même genre je pense que tu peux utiliser un organomagnésien mixte du genre CH3MgBr à basse température. Le chlorure d'acyle étant plus réactif que la cétone je pense que tu auras peu de produits de dialkylation
En ce qui concerne le mécanisme : la liaison entre un méthyle et le métal est rompue et l'alkyle réagit sur le chlorure d'acyle en engendrant un "alcoolate", le métal se complexe sur cet "alcoolate". Par la suite, cette liaison O-métal se casse, restaurant la double liaison C=O et faisant partir le chlore qui se complexe aussitôt avec le métal formant CH3ClLiCu, La réaction recommence ...
ps désolé du double post mais la période d'édit avait expirée
Tu vas faire l'alcool tertiaire à tous les coups par cette voie ! C'est pour ça que les amides de Weinreb sont utilisées pour ce genre de transformation par exemple !Envoyé par Mickounet
La curiosité ne favorise que les esprits préparés
Pour les cuprates, il doit y avoir formation d'espèces chélatées qui stabilisent l'intermédiaire tétraédrique après addition du nucléophile et c'est lors de l'hydrolyse que tu forme l'alkyle cétone.
La curiosité ne favorise que les esprits préparés
sinon, lithien ou magnésien sur le nitrile correspondant, l'imine formée est stable dans les conditions de réaction, tu récupères ensuite la cétone par hydrolyse.
Sur les chlorures d'acides : tu peux ajouter ton cuprate ou bien un cadmien, ils s'arrêtent tous les deux à la cétone. (Je crois que les telluriens le font aussi , mais je ne m'en souviens plus).
Sinon encore plus facile : tu pars de l'acide correspondant et tu le traites avec deux équivalents de méthyl lithium.
bonsoir
il est aussi possible d'utiliser les magnésiens, mais en ajoutant un sel de ferrique
voir les revues de Fürstner
sinon, on utilise souvent les amides de Weinreb
ou les cadmiens comme déjà cité plus haut
cordialement
