Polarographie

[invitec1aa3166]

Salut à tous,
Je planche sur un rapport de polarographie et je dois déterminer le potentiel de demi-vague pour un processus de réduction du Co³⁺ en Co²⁺ . Pour cela, j'utilise l'équation de la vague polarographique (E=E_1/2 + RT/nF ln((Id-I)/I) où Id est le courant limite de diffusion et n le nombre d'électrons échangés) dans le cas où le processus est réversible. Si le processus n'est pas réversible, on me dit d'utiliser l'équation de Tommes. Est ce que quelqu'un peut m'expliquer à quoi correspond cette équation et comment l'utiliser?
Merci d'avance
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[invite19431173]

J'ai jamais entendu parler de l'équation de tommes, c'est bizarre ça, même en polarographie...

Tu peux être plus précis STP ?

[invitec1aa3166]

Salut,

L'équation de Tomes est celle-ci:

E_3/4 - E_1/4 = 56,4/n mV
où n est le nombre d'électrons échangés dans le processus électrochimique, E_3/4 est le potentiel correspondant à une intensité de courant valant les trois quart du courant limite de diffusion et E_1/4 pour une intensité du quart du courant limite de diffusion.

Elle permet donc d'avoir accès au nombre d'électrons échangés à partir de l'enregistrement de la courbe intensité-potentiel.

Ce que je ne sais pas, c'est dans quel cas on doit utiliser cette équation plutôt que celle de la vague polarographique. Est-ce dans le cas d'un processus irréversible ou bien ces deux équations sont elles valables toutes les deux pour des processus réversibles?