Synthèse d'une cétone beta-gamma insaturée

[invitef8c38114]

Bonjour,

Je me demandais si y avait des methodes simples de synthèses de cetones (ou aldehydes) beta-gamma insaturées suffisamment stables pour ne pas se réarranger en alpha-beta!

Ca me serait d'une grande aide!

Merci d'avance

Bonne journée
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[HarleyApril]

Bonsoir
Une méthode assez simple est de déconjuguer la cétone !
Il faut faire l'énolate (LDA) puis quencher
Ces sales bêtes se reconjuguent très facilement ...

Cordialement

[invitef8c38114]

Merci mais je ne vois pas trop comment ca marche...tu peux m'en dre un peu plus? tu pars de l'alpha beta c'est bien ca?et ton anion tu l'arrache en 4? et apres ca marche comment mecanistiquement?

[invitea2369958]

Bonjour,

Oui, tu viens déprotoner en position 4. Tu as donc un diènolate de lithium si tu utilises de la LDA. Puis au quench, tu pries pour que la double liaison ne bouge pas Tout dépend de la structure des produits mais c'est généralement une bonne méthode.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitef8c38114]

Mais je veux que la double liaison bouge moi. Je veux synthetiser beta gamma!

Je sais pas si je suis pas assez explicite mais je veux faire une cetone non conjuguée au depart de synthons simples.

Je vois pas trop comment en faisant l enolate en 4 sur une cetone conjuguée la double liaison va migrer

[invitea2369958]

Mais si, on parle bien de la même chose !

Voici un schéma !

[invitef8c38114]

Merci beaucoup.

Pour l'acide n'importe lequel fait l'affaire?

Et est ce que je peux deprotonner a autre chose qu'au LDA... quelque chose de moins brutal m irait bien...