Bonjour,
Je me pose une question depuis un certain moment. Un PH négatif existe théoriquement mais y en a-t-il en pratique?
J'ai trouver que ca existait sur wikipedia mais bon ce n'est pas toujours une source très fiable ainsi que un PHmetre qui va jusqu'à un PH de -4. Est-ce une erreur ou alors cela existe réellement. Si quelqu'un pouvais me répondre.
merci d'avance
Bien sûr que le pH négatif existe.
Une solution 2 molaire en HCl a un pH de -0.3 ! Si elle est 10 molaire, le pH est de -1, théoriquement
En réalité, le pH est bien négatif, mais il n'est hélas pas donné par la loi : pH = - log[H+].
La raison est un peu difficile à comprendre. Elle provient de la définition de la concentration. Pour le chimiste qui fait des titrages, la concentration est le nombre de moles par litre de solution. Mais pas pour le chimiste qui utilise la loi pH = -log[H+]. Pour cette loi (et toutes les lois thermodynamiques), la concentration est le nombre de moles de H+ par litre d'eau libre, c'est-à-dire non fixée dans la couche externe qui se forme autour des ions H+. Chaque ion H+ est entouré de plusieurs couches de molécules d'eau, qui ne peuvent plus servir pour dissoudre les substances qu'on essaie de dissoudre. Cette concentration définie par rapport au volume d'eau libre est appelée activité. Le pH n'est pas le log de la concentration de H+, mais le log de l'activité de H+.
Dans les solutions très diluées, la concentration et l'activité sont égales, car le volume d'eau libre est pratiquement égal au volume de la solution. Mais ce n'est pas le cas dans les solutions concentrées. Une solution HCl de concentration 2 molaire a une activité de 2.048 M, donc un pH de 0.31 (et non 0.3). Une solution de HCl 4 M une activité de 7.25 M, donc un pH de -0.86 (et non -0.61).
On n'utilise donc jamais les pH dans les solutions concentrées. Ils ne sont pas reliés à la concentration de manière simple.
merci beaucoup pour cette réponse.
