Concurrence dans la formation de 2 précipités

[invited9a3a622]

Salut à tous,

Je réfléchis à l'exercice suivant :

on dispose d'une solution de Pb2+ et d'Ag+ à une concentration de 0,1 mol/L chacun. On ajoute progressivement du NaCl.

Données : pKs(AgCl)=9,8 et pKs(PbCl2)=4,8

1) AgCl précipite en premier : vrai ou faux ? Justifier.
2) Quelle est la concentration en Ag+ quand PbCl2 commence à précipiter ?

Mes réponses :

1) Pb2+ + 2Cl- = PbCl2
K1=1/Ks1=10^4,8

Ag+ + Cl- = AgCl
K2=1/Ks2=10^9,8

J'ai lu qq part dans un exercice un peu du même type que puisque K2 >> K1 alors AgCl précipite en premier. Par contre je n'ai pas compris pourquoi ? Que pensez-vous de cette démarche ?

2) pour la question, je ne sais vraiment pas comment l'aborder.

D'avance merci de votre aide
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[moco]

C'est juste. AgCl précipite le premier.
Pour t'en convaincre, imagine qu'on rajoute assez de NaCl pour que la concentration de Cl^- soit de 10^-6 M. Il en faut rajouter fort peu, à peine une demi-goutte. Mais peu importe.
Si [Ag⁺] = 0.1, le produit [Ag⁺][Cl^-] = 10^-7. Ceci est supérieur au produit de solubilité, qui vaut 10^-9.8. Donc AgCl précipite.
Si [Pb²⁺] = 0.1, le produit [Pb²⁺][Cl^-]² = 0.1 10^-14 = 10^-15. Ceci est bien inférieur au produit de solubilité de PbCl₂, qui vaut 10^-4.8. Donc PbCl₂ ne précipite pas.

[invited9a3a622]

Merci de votre réponse.

Dans la question 2, on me demande de déterminer la concentration en Ag⁺ quand PbCl₂ commence à précipiter.

Voila mon idée, pouvez-vous m'indiquer ce que vous en pensez :

PbCl₂ commence à précipiter (on note cet instant t) dès que [Pb²⁺]₀.[Cl^-]²_t=Ks₂

cad [Cl^-]_t=racine(Ks₂/[Pb²⁺]₀)

A cet instant, on a [Ag⁺]_t.[Cl^-]_t=Ks₁

On en tire [Ag⁺]_t=Ks₁/[Cl^-]_t=racine(Ks₁².[Pb²⁺]₀/Ks₂)

Numériquement, je trouve [Ag⁺]_t=1,3.10^-8 mol/L

Qu'en pensez-vous ?

D'avance merci

[jeanne08]

sauf erreur de calcul .... ce que tu as fait est juste.
tu remarques que cette concentration est très faible donc que la quasitotalité des Ag+ est précipitée quand commence la précipitation de PbCl2

[A voir en vidéo sur Futura]