Courbe I/E

[invite2e69be5c]

Bonjour, j'ai bien compris le chapitre de mon cours concernant les courbes intensité potentiel et j'ai fait plein d'exercices sans problèmes mais il y en a un sur lequel quelque chose me gène. Voici l'énoncé :

On dispose de 40 mL de Fe(NO₃)₃ 10^-4 mol/L que l'on dose par une solution d'acide oxalique 10^-1 mol/L.
Tracer les courbes I/E correspondant à ce dosage sur électrode de platine.
E₀ (Fe³⁺/Fe²⁺) = +0,77V
E₀ (Fe²⁺/Fe⁰) = -0,44V

Donc après avoir fait le tableau du dosage, pour x=0 je trouve les réactions :
Fe³⁺ + 1e ==> Fe²⁺
Fe²⁺ + 2e ==> Fe⁰

Pour x=1/2, mêmes réactions avec en plus :
FeC₂O₄⁺ + 1e ==> Fe²⁺ + C₂O₄^2-
Fe²⁺ + 2e ==> Fe₀

Je trouve E₀ = +0,22V pour le couple FeC₂0₄⁺/Fe²⁺

Et c'est là que je ne comprends pas : dans la correction que j'ai, on me dit (dans cette même étape x=1/2) qu'il ne peut pas y avoir réoxydation du Fe²⁺ en Fe³⁺ car 0,77V > 0,22V ... Pourriez-vous m'expliquer ceci ?
Merci d'avance pour votre aide ^^
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[inviteb1a4c8f0]

Autrefois, on expliquait cela très facilement avec la règle du "gamma" qui n'est malheureusement plus enseignée depuis les changements "imbéciles" des programmes.
En bref, on peut la résumer ainsi:
2 couples oxydo-réducteurs ne peuvent réagir qu'en mettant en présence, l'oxydant du couple qui a le potentiel le plus élevé (ici Fe³⁺ à +0,77V) avec le réducteur du couple au potentiel le plus faible (ici C₂O₄^2-)
Pour oxyder le réducteur Fe²⁺ en Fe³⁺, il faudrait utiliser un autre couple red-ox avec un potentiel E > 0,77V.

[invite2e69be5c]

Ahh d'accord, pourtant j'avais fait la règle du gamma mais je n'arrivais pas à comprendre^^ Et donc j'en conclu que la réoxydation du Fe²⁺ ne se fait ni pour x=1/2, ni pour x=1, ni pour x=2 ?

[invite2e69be5c]

Quelqu'un pourrait-il me le confirmer svp ?

[A voir en vidéo sur Futura]