stabilité des radicaux libres

[invite89b5cfe3]

bonjour tout le monde , je veux vous demander si quelqu'un pourrait m'expliquer comment l'encombrement stérique et la délocalisation assurent la stabilité des radicaux libres!
merci d'avance.
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[moco]

Le radical triphénylméthyle ·C(C₆H₅)₃ est stable. Théoriquement un tel radical, qui possède un électron célibataire, devrait réagir immédiatement avec ses voisins et former une liaison covalente C-C, et se dimériser pour former l'hexaméthyléthane [C(C₆H₅)₃]₂.
En réalité il se forme un équilibre entre le dimère et le radical libre en solution. Le radical est jaune et le dimère incolore. Le chauffage de la solution favorise la dissociation en deux radicaux.

[invite89b5cfe3]

mais ça n'explique pas comment la délocalisation ou l'effet stérique arrivent à stabiliser un radical libre!!

[moco]

C'est une question d'encombrement. Essaie de dessiner dans l'espace un groupe triphénylméthyle. Essaie ensuite de dessiner la molécule qui se forme quand deux de ces radicaux essaient de se rencontrer. Tu verras que les groupes phényle gênent considérablement la formation de cette nouvelle liaison C-C. Cette liaison est donc faible, et facile à rompre, par l'agitation thermique.

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite89b5cfe3]

ok , et comment la délocalisation arrive t-elle à stabiliser un radical libre?

[moco]

La délocalisation n'est pour rien dans la formation du radical libre.

[invite89b5cfe3]

non ,je me demandais comment contribue t-elle à la stabilisation du radical libre.

[moco]

Tu sais sans doute que plus un électron peut s'étendre au loin, plus il est stable. Le benzène est très stable, car les 6 électrons pi du noyau benzénique peuvent s'étendre sur un cycle de 6 atomes. Et 6, c'est déjà beaucoup. Si tu ajoute un atome C extérieur au cycle et porteur d'un électron célibnataire, comme par exemple dans le radical C₆H₅CH₂·, qui dérive du toluène, eh bien le radical gagne en stabilité, car les électrons disposent maintenant d'un 7ème atome sur lesquels se balader. C'est pareil dans le triphénylméthyle. Chaque cycle phényle peut envoyer ses électrons sur le Carbone central.

[invite89b5cfe3]

je vous remercie