Bonjour à tous,
Une simple question : Lorsque je traite un phenylmethylcarbonate dans de la DMF à 80°C, avec des contions réactionnelles (ne pouvant être dévoilées ici), j'obtiens le produit désiré.
Toutefois, le phénylisopropylcarbonate, dans les mêmes conditions donne principalement de l'isopropanol. La DMF à 80°C pourrait elle hydrolyser un carbonate secondaire et pas un primaire?!
Merci d'avance pour vos idées
Bonjour Fajan
Si tu avais un alkyl tertiaire, je te répondrais qu'il est thermolabile (parce que le carbocation correspondant est stabilisé)
Ici, il est secondaire, donc plus stable thermiquement
Par ailleurs, tu utilises le DMF qui est souvent contaminé (ou se dégrade dans la manip) par de la diméthylamine
Cette amine nucléophile peut réagir sur le carbonyle, mais devrait normalement expluser le phénol, tu obtiendrais alors un carbamate de ton alcool.
Par contre, si le DMF n'est pas sec, tu obtiens un acide carbonique instable, bref, ça hydrolyse le carbonate.
Désolé de ne pas t'apporter de réponse claire, seulement des pistes de réflexion
Cordialement
Merci ! La chose que je trouve étrange est que s'il y a hydrolyse, cette hydrolyse devrait être plus favorable sur le dérivé primaire que sur le dérivé secondaire...
tout à fait
mais ...
l'hydrolyse dépend de l'eau qui est venue contaminer ton DMF
donc ça dépend de l'histoire de ton DMF, de ton ballon etc etc
bref, difficile de comparer rigoureusement
cordialement
