élimination/purification dans synthèse

[ZuIIchI]

Bonjour, je prépare un rapport de TP sur la réaction d'aldolisation et on me demande d'expliquer l'élimination de benzaldéhyde dans la réaction suivante :

protocole :

-10mL d'une solution éthanolique de benzaldéhyde à 1M
-10mL d'une solution de soude à 0.5M
-4mL d'acétone
le tout repose 20mn

après pour éliminer le benzaldéhyde qui n'a pas réagit avec l'acétone, on ajoute 20ml de H₂O₂ à 3% et on chauffe le tout 15mn à 70°Cpuis lénage refroii dans la glace et extrait par 3 fois avec 10mL d'éther (diéthylique).



j'ai trouvé sur ce site : http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie50533a049 un élément de réponse (réaction entre un aldéhyde et du peroxyde d'hydrogène) mais je ne sais pas comment interpreter : le produit formé réagit encore avec du benzaldéhyde ? après ca le produit s'évapore-t-il ? ou juste l'eau de H₂O₂ ?

PS : l'éther sert juste à séparer les impureté comme les Na+, H2O de la phase organique où les cristaux sont dissous ?

merci
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[sfnsfn2]

bonjour
d'après la publication un oxygène de l'eau oxygéné va attaquer sur le carbonyle puis un déplacement de proton de H2O2 pour former ph-CH(OH)OOH, une nouvelle attaque de l'oxygène souligné sur une autre molécule de benzaldéhyde m mécanisme
en chauffant (je pense) une molécule d'eau intra départ pour former un hétérocycle qui est hydrophobe et sera extrait avec de l'éther facilement.

[ZuIIchI]

ok merci je vais réfléchir à ta suggestion.

au passage, si qqun pouvait valider (ou corriger) ce que sfnsfn2 à expliqué j'apprécierai.

j'ai aussi un autre problème : il s'agit du mécanisme de la réaction d'aldolisation.

comme c'est hors-programme pour le moment et que personne ne nous a expliqué quoi que ce soit je ne suis pas sûr que j'ai raison :

je pense que le OH^- de la soude attaque le carbone du groupe carbonyle. mais je ne sais pas ce qui se passe après : une double liaison de O=C va sur le O qui devient - et OH se greffe sur le carbone ? mais apres je ne vois pas comment il se détache avec un H pour forner H₂O (issue d'une déshydratation)

pareil pour la réaction ou le benzaldéhyde est en excès => formation d'un dibenzalacétone et non d'un benzalacétone

[Ragalorion]

Bonjour, je prépare un rapport de TP sur la réaction d'aldolisation et on me demande d'expliquer l'élimination de benzaldéhyde dans la réaction suivante :

protocole :

-10mL d'une solution éthanolique de benzaldéhyde à 1M
-10mL d'une solution de soude à 0.5M
-4mL d'acétone
le tout repose 20mn

après pour éliminer le benzaldéhyde qui n'a pas réagit avec l'acétone, on ajoute 20ml de H₂O₂ à 3% et on chauffe le tout 15mn à 70°Cpuis lénage refroii dans la glace et extrait par 3 fois avec 10mL d'éther (diéthylique).



j'ai trouvé sur ce site : http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie50533a049 un élément de réponse (réaction entre un aldéhyde et du peroxyde d'hydrogène) mais je ne sais pas comment interpreter : le produit formé réagit encore avec du benzaldéhyde ? après ca le produit s'évapore-t-il ? ou juste l'eau de H₂O₂ ?

PS : l'éther sert juste à séparer les impureté comme les Na+, H2O de la phase organique où les cristaux sont dissous ?

merci

Que fait on ensuite de ces phases organiques de diéthyl éther ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[ZuIIchI]

deuxième question résolue (après un temps de recherche incalculable ) http://www.exchem.fr/Dibenzylideneacetone-DBA.htm

par contre je cherche toujous qqun pour vérifier le rôle de l'ether et l'explication de la réaction du peroxyde avec le benzaldéhyde.

[ZuIIchI]

après avoir mélangé l'éther dans une ampoule à décanter on la "jette" parce qu'on en a plus besoin. (j'ai vraiment posé une question bête )

[ZuIIchI]

svp que pensez vous de ce qu'a dit sfnsfn2 ?

[ZuIIchI]

après quelques heures de recherche supplémentaires je tombe sur ces autres publications :

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01846a053

http://www.sciencedirect.com/science...0&searchtype=a

dans la première on prend l'exemple du formaldéhyde HC(O)H. est-ce que vous pensez que 2 molécules de benzaldéhyde peuvent également former une molécule comme Ph-C(O)-C(O)-Ph où Ph représente le phényle + un dégagement de H₂ ? pensez vous aussi que cela se produit spontanément sans la présence de H₂O₂ (ça expliquerait pourquoi on chauffe sous hotte)