loi de vitesse - cinétique

[invite8fe8b1a2]

Salut à tous.

Petite question de cinétique qui me pose problème.

Si on a cette réaction (qui fait partie d'une étape d'une réaction en chaine):

2Br---(k)---> Br₂

On peut écrire d[Br]/dt = -2k[Br]²

signe moins car ca disparait, le carré car il y a 2Br et on estime que c'est unimoléculaire donc ordre = facteur stoechiométrique et le facteur 2 car on définit v = 1/fact stoech. *d[Br]/dt


Or dans la théorie de Lindemann-Christiansen ou on a

A+A-(k1)--> A+A*
<-(k-1)--

A*---> produits

quand on écrit d[A*]/dt = k1[A]² + ...

Ma question est la suivante. Pourquoi n'y-a-t-il pas un facteur 2 devant k1[A]², car si on veut. on pourrait réecrire comme

2A-(k1)--> A+A*

Ou dans ce cas précis de Lindemann-Christiansen, on doit différencier à quelquepart chacun des A du départ, comme un des deux sera energisé et pas l'autre.

Merci de votre aide. J'avoue être dans le flou à ce sujet!
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[jeanne08]

petit résumé:
- dans un mécanisme ordre = stoechiométrie
- sauf mention contraire de l'énoncé la vitesse d'une réaction aA -> bB est v = -1/a* d(A)/dt = 1/b *d(B)/dt = k (A)^ ordre

Donc tu as raison sur tout ...
pour la réaction 2A -> A + A* , en admettant qu'elle soit seule ( qu'il n'y ait aucune réaction inverse ni autre ),
on a v =d(A*) / dt = k (A)^2 car la réaction ne forme qu'1 A*

lorsque tu considères tout le mécanisme indiqué tu as d(A*)/dt = k1(A)^2 - k-1(A)(A*) - k2(A*)

[invite8fe8b1a2]

Bon sang! Mais bien sûr!

Merci infiniment de m'avoir montré la chose comme ça. Je restais bloqué comme un c**

Je sais pas pourquoi je considerais pas d[A*]/dt qui a donc clairement un coeff stoech. de 1!