Constante d'équilibre - réaction redox

[invitea391054a]

Voilà on me pose la réaction redox suivante :

2 Hg (l) + 2 AgCl (s) -> Hg2Cl2 (s) + 2 Ag (s)

Bon déjà c'est censé donner une pile, alors première question, le fait que presque tout soit sous forme solide n'a pas de mauvais effet sur le passage des électrons? Ou bien le fait que ce soit ionique les minimise?

Et on demande la constante d'équilibre. Si je me rappelle bien, les substances sous forme solide (leurs activités) valent 1 et les liquides purs aussi, non?

Est-ce que ça voudrait dire que la constante d'équilibre vaut 1 et si oui alors comment l'interpréter?

Merci pour vos réponses.
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[moco]

L'équation que tu indiques est une équation globale. A chaque électrode, il se passe une demi-réaction, avec une demi-équation où apparaissent des ions.
Ces demi-équations sont :
Ag + Cl^- --> AgCl + e^-
2 Hg + 2 Cl^- --> Hg₂Cl₂ + 2 e^-.
Donc il y aura migration de ions Cl- d'une électrode à l'autre.

La constante d'équilibre se calcule ainsi. Tu calcules d'abord E, qui est la f.e.m. de la pile, en calculant la différence entre les potentiels redox de tes électrodes. Tu en tires la variation d'enthalpie libre Delta G, en appliquant la formule : DeltaG = - zEF, où z est le nombre d'électrons échangés (ici 2), et F est le faraday (96500 Coulomb). Une fois que tu as deltaG, tu en tires la constante d'équilibre (ou plutôt son log naturel) en appliquant la formule :
Delta G = - RT ln K
où R est la constante des gaz parfaits (8.314 J/mol/K)

[invitea391054a]

Ah oui d'accord merci beaucoup!!

Mais la valeur de K trouvée équivaut alors à quelle expression?
Parce que c'est bien pour la réaction globale non?

si on veut éviter les concentrations des substances solides est ce qu'on peut dire que [Hg2^2+] = [Hg2Cl2] et donc prendre la concentration du ion dans l'expression de la constante?

[jeanne08]

La methode indiquée par moco permet d'obtenir la constante d'équilibre de la réaction redox bilan à partir des E°. Ici on trouve une valeur de K quelconque.
Comme les réactifs qui interviennent dans cette réaction bilan sont des solides , les activités sont toutes égales à 1 donc le quotient de réaction vaut toujours 1 , ce qui signifie que la constante d'équilibre ne sera jamais vérifiée et que la réaction chimique évolue jusqu'à disparition d'un solide ( tant que la pile débite , car si on ne la fait pas débiter ... il ne s'y passe rien )

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitea391054a]

Ah d'accord! Tout est clair. Super, merci beaucoup!!

Bonne soirée!