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Variance



  1. #1
    makstaler

    Variance


    ------

    bonjour,
    voila a chaque fois que je calcule la variance elle est fausse
    v=(nombre de paramètre)-(nombre de relations), quelles sont les relations prises en considération ? L'expression du quotient réactionnel y est inclus ? Sinon pour l'autre expression v=c+2-r-f r représente nombre de relation supplémentaire ? Supplémentaires a quoi exactement ? Merci bcp

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  3. #2
    jeanne08

    Re : Variance

    - la variance nous permet, par un calcul immédiat de savoir si un équilibre supposé est posible ou non : car en effet v = nombre de paramètre intensifs définissant le système supposé - nombre de relations imposées par le mot équilibre ou imposé par l'opérateur . Si v<0 système impossible . les paramètres intensifs sont température , pression , composition ( en proportions ou fractions molaires ) dans chaque phase.
    - la règle de Gibbs permet de calculer la variance : c constituants chimiques indépendants +2 facteurs physiques - phi phases - nombre de contraintes éventuelles . Les constituants chimiques indépendants sont nombre d'espèces chimiques diiférentes - nombre de réactions chimiques indépendantes entre eux .

    1er exemple: eau liq =eau gaz facteurs T et P ( chaque phase est pure )
    v = 1 +2 - 2 =1 on a le droit de se fixer P par exemple comme on veut mais alors T n'est pas n'importe quoi !
    2eme exemple : eau liq=eau solide=eau gaz à pression 1 b , facteur T
    v = 1 +2 - 3 -1 contrain te = -1 système en équilibre impossible

    3eme exemple : CaCO3 solide = CaO solide + CO2 gaz facteurs T et P ( chaque phase est pure )
    v = (3-1) constituants indépendants +2 - 3 phases = 1 . Si on peut se fixer arbitrairement un facteur ... c'est ce que traduit la relation Peq(T).

    4eme exemple 2NH3g = N2g + 3H2 g facteurs T, P , 2 fractions molaires dans la phase gaz
    v = (3-1) constituants indépendants +2 - 1 phase = 3 ...
    tout plein d'équilibres possibles ...

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