O,S Acetal... Comment alkyler un alcool par PhSCH2Cl?!

[Fajan]

Bonjour à tous!

Voici un sérieux problème auquel je fais face!

Je souhaite alkyler un alcool secondaire par PhSCH2Cl pour obtenir le O,S acétal correspondant.

Naïvement je me dis, ca doit être comme pour le "MOMCl", ca doit être un agent super akylant, mais non... Il faut visiblement toujours l'activer, selon la littérature, en ajoutant du NaI. Ok pas de soucis.

Sauf que lorsque l'on fait ça, le produit principal que j'obtiens est PhSCH2SPh, soit une réaction du sulfure sur lui même... Et un tout petit peu de mon produit O-alkylé (alors que j'ai 2 équivalents de NaH dans le milieu)... Visiblement c'est un super problème d'alkyler ces alcools secondaires avec PhSCH2Cl...

Des idées?

Ma seule autre alternative est d'alkyler avec Bu3SnCH2I (car le dérivé Bu3Sn me convient aussi), toutefois, fabriquer Bu3SnCH2I n'est pas super rapide...

Merci d'avance!
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[WestCoast85]

Salut Fajan,

Est-ce que tu es dans le DMF ? A quelle température ? Je pense que rester à 0°C est mieux surtout si on utilise 2 eq de NaH.

Peut-être que ton alcool est trop encombré...

Ce que tu peux faire aussi est d'utiliser un carbonate comme base puis NaI dans le DMF et d'essayer le micro-onde afin de booster tout ça.

[invite89117675]

Bonjour,
est-ce que c'est cet acétal O,S que tu souhaites ou n'importe lequel peut faire l'affaire ?
L'alkylation du CH3SCH2Cl se fait assez facilement dans l'éthylène glycol à 0°C en traitant ton alcool par 2 eq de NaH en présence de 1eq de NaI (pour faire la Finkelstein).

[Fajan]

Mais... je vais obtenir le S,O acetal de l'éthylène glycol non?!

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite89117675]

Rebonjour,
Désolé je me suis effectivement planté, le solvant c'est le dimethoxy ethane (ethylene glycol dimethyl ether).