RMN de la proline-TMS

[invite171486f9]

Bonjour à tous,

à une suspension à 0°C de L-proline dans EtOH anhydre, est additionée sous agitation du chlorure de triméthylsilane (5 équ). Après agitation à temp. ambiante pendant une nuit, puis évaporation sous pression réduite, on obtient un produit sous forme d'huile avec un rendement quantitatif.

La RMN que l'on réalise de ce produit est la suivante :

1.28 (t, J=7.1Hz, 3H) ; 1.74-2.13 (m, 4H) ; 2.88-3.05 (m, 2H) ; 3.66-3.74 (m, 1H) ; 4.19 (quad, J=7.1Hz, 2H) ; 8.52 (singulet large, 2H)

Le problème est que selon moi, la structure décrite par la RMN n'a rien à voir avec la structure hypothétique (Proline dont la fonction amine est protégée par TMS)..
-----

[HarleyApril]

bonjour

éthanolyse du TMSCl par le solvant pour donner EtOTMS et HCl
proline + éthanol + HCl donne ester éthylique

choisir l'éthanol pour cette manip me semble une bien mauvaise idée, vu l'affinité du silicium pour l'oxygène !

cordialement

[invite171486f9]

Merci de ta réponse rapide !
Mais dans ce cas là, la proline ne se retrouve pas protégée par TMS si l'éthanol est la seule molécule qui attaque la proline

[HarleyApril]

bonjour

en mettant un composé protégé par un TMS dans l'éthanol, on effectue la déprotection
donc, même si la proline avait été protégée (ce dont je doute), tu aurais observé la déprotection
la suite est expliquée plus haut ...

si j'ai bonne mémoire HR Kriecheldorf décrit la silylation des acides aminés
celle-ci commence par la réaction sur l'acide et non sur l'amine
ce produit, dans le cas du TMS, est tellement sensible qu'il ne faut pas utiliser une trompe à eau ou une pompe Sihi quand on concentre au rotavap


cordialement

[A voir en vidéo sur Futura]

[inviteb7fede84]

Bonjour à tous.

Effectivement, par action du TMSCl sur la proline on doit obtenir un composé versatile du type TMS Proline TMS ester.

Les valeurs données par le spectre RMN ne mettent pas en évidence de signaux TMS (très blindés) ------> publi bidon !

[HarleyApril]

publi bidon s'il s'agit d'une publi !
je penche pour une erreur de solvant réactionnel

cordialement

[inviteb7fede84]

Indépendamment du solvant à utiliser, il faut aussi un accepteur de proton dans cette manip.

[invite171486f9]

D'accord !
Merci beaucoup à vous 2, il doit en effet y avoir une erreur quelque part..
Bonne journée