Problème de réactivité de la base LiHMDS ?? (Bis(triméthylsilyl)amidure de lithium)

[invitec523a7dc]

Bonsoir à tous !

Dans mon cours il est indiqué que la déprotonation de l'isopropanol avec le LiHMDS est 2 fois plus exothermique qu'avec le LDA ou le LTMP. Si cette réaction est plus exothermique, cela signifie que la barrière d'activation est élevé, et que la déprotonation est donc difficile... Or, à ma connaissance les deux atomes de silicium présent dans la base LiHMDS ont la propriétés de stabiliser les charges "+" via les orbitales.

Mon analyse est que lors de la déprotonation, l'atome de Li qui habituellement reste à proximité de l'O chargé "-" est chélaté par les deux atomes de silicium pendant que l'atome d'oxygène reste dénudé, ce qui rend ainsi l'isopropanolate ainsi crée très réactif dans le milieu, d'où une réaction exothermique (virulente).

Et vous qu'en pensez vous ?? Qu'est-ce qui rend cette réaction 2 fois plus exothermiques ??

Merci pour vos réponses !!
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[HarleyApril]

Bonjour

Es-tu sûr que l'exothermie d'une réaction soit corrélée avec l'énergie d'activation ?
Ne serait-ce pas plutôt la variation d'enthalpie globale de la réaction ...

Par ailleurs, tu parles de stabiliser une charge positive.
Le problème de l'amidure est plus de gérer la charge négative localisée sur l'atome d'azote.

Cordialement