Bonjour,
Dans le cadre d'un TP de chimie, je dois analyser des spectres RMN protons pour determiner la stéréochimie du produit et des intermédiaires.
Pour vous aider à me répondre, je vous resitue le contexte :
1)Par condensation du benzaldéhyde avec des ions cyanure, on obtient la benzoïne racémique : R et S sur le carbone chiral.
2)Par réduction avec NaBH4, on obtient le diphenylglycol ( un mélange racémique RR, SS et le composé méso RS , théoriquement )
3)Puis, en présence de FeCl3 et dans le (2,2)dimethoxypropane, il y a acétalisation du diphénylglycol en diphényldioxolanne.
Les mécanismes sont compris, mais plusieurs questions portent sur l'analyse de spectres RMN proton, et n'ayant pas suivi cette option l'an dernier, je me retrouve bien embêtée pour y répondre.
A) Le spectre RMN proton du diphenyldioxolanne indique que dans la zone des methyles, il n'y a que deux signaux différents de
MEME INTEGRATION ( souligné dans l'énoncé ). Quels stéréoisomères peut on envisager pour ce dioxolanne?
Sans beaucoup de conviction, j'ai répondu qu on obtenait le mélange racémique RR SS à cause du "même integration" mais comme je ne sais pas analyser un spectre, je n'en suis pas sure
B) déduire la stéréochimie du diphenylglycol issu de la reduction de la benzoïne par NaBH4
Pour rester logique avec la question précédente, j'ai de nouveau répondu qu'on avait le mélange racémique RR SS.
C)Quels sont les stéréoisomères envisageables pour les dioxolannes provenant de la reduction de la benzoïne par LiAlH4 et l'acetalisation sachant que dans la zone des méthyles il y a trois signaux différents dont 2 de même intégration relative 17,8 et le troisième de 5,2? Peut on parler de dosage RMN dans ce cas.
J'ai répondu que les deux signaux de même intégration correspondaient au mélange racémique, et le troisième signal au composé méso. J'ai lu quelque part qu'on pouvait faire des dosages quantitatifs à l'aide de spectres RMN, et j'ai répondu qu'on pouvait donc connaître la proportion racémique/méso, mais que au sein du racémique, on ne pouvait pas connaître la proportion RR/SS. Impossible pour moi de justifier cette réponse par contre...
D)Caractéristiques du spectre RMN proton du dioxolanne après reduction par bromohydrure et acétalisation :
on nous donne : ( 200MHz, CDCl3, delta ppm )
1,6 ( s, 3H)
1,81 ( s, 3H )
5,45 ( s, 2H )
6,95 ( m, 10H)
On doit interpréter ce spectre. pour les deux signaux à 3H, je pense qu'on doit étudier les protons des groupements methyles qui sont portés par le même carbone, pour le signal à 10H, je pense que l'on étudie l'un ou l'autre des protons situés sur les carbones qui portent les groupes phenyls, pour le dernier, je n'arrive pas a conclure, et mon interprétation est plus qu'insuffisante.
Si quelqu'un pouvait m'aider, merci à ceux qui m'ont lue jusqu'au bout !!
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