Dosage iodométrique du sulfate de cuivre

[invitee3e3c0a3]

Bonjour,
je bute sur un compte rendu de TP : je dois, entre autres, doser du sulfate de cuivre hydraté que je viens de synthétiser en retour par iodométrie. Je prend 10 ml de solution à 40g/L de sulfate de cuivre, je rajoute 10 mL de solution tampon acétique à 20% en acide acétique, 20 mL de KI à 10%, et 10 ml de sulfocyanure d'ammonium à 10%.
Et jer comprends pas pourquoi je dois rajouter cette dernière espèce. Dans l'énoncé, c'est écrit "le précipité d'iodur cuivreux absorbe l'iode ; aussi, on ajoute du sulfocyanure d'ammonium qui est absorbé de préférence à l'iode".
D'après mes demi-équations d'oxydoréduction, j'ai :
2I^- + 2Cu²⁺ -> I₂ + 2 Cu⁺

Je comprend pas pourquoi on me parle de précipité d'iodure cuivreux, donc pourquoi utiliser NH₄SCN

Si vous avez un indice, je suis preneur.
Merci !!!!
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[Chalco]

la suite de la réaction, c'est :
Cu⁺ + I^- —> CuI
C'est la forte insolubilité de l'iodure cuivreux qui permet au Cuivre (II) d'oxyder les ions iodures.

[invitee3e3c0a3]

D'accord pour la précipitation de CuI ; cependant, je ne comprends pas ta deuxième phrase: "C'est la forte insolubilité de l'iodure cuivreux qui permet au Cuivre (II) d'oxyder les ions iodures". Ca veut dire que CuI précipite tout de suite dans la solution, et donc consomme tout mon I- ??
C'est pourquoi j'utilise le sulfocyanure ?

[moco]

La réaction qui se passe est la suivante :
2 Cu2+ + 4 I- ---> 2 CuI + I2.

Or CuI et I2 sont insolubles dans l'eau. Mais on va dissoudre le iode i2 en ajoutant un excès de iodure de potassium KI. Puis on va titrer le I2 ainsi dissous, avec uine solution standard de thiosulfate.
On calculera ensuite la quantité de ion Cu2+ initial d'après la quantité de I2 qui est formé par la réaction, en partant de l'idée que le nombre de moles de I2 que l'on dosera plus tard est égal à la moitié du nombre de moles de Cu2+ initial.

Mais pour que ce calcul ait un sens, il faut que tout le iode formé par Cu2+ veuille bien repasser en solution dans l'excès de KI. Or ce n'est pas le cas. En effet quand s'effectue la précipitation de CuI, une partie des molécules I2 se prennent dans le grain de CuI en train de se former, et y restent enfermées. Il faut libérer ces molécules séquestrées. On y parvient en détruisant le CuI. On détruit le CuI en le mettant en contact du ion sulfocyanure SCN-. Il se produit la réaction :

CuI + SCN- ---> CuSCN + I-

CuSCN est insoluble dans l'eau. Donc il ne va pas géner les trirages ultérieurs. Par contre cette opération détruit les grains de CuI, ce qui a l'avantage de libérer le I2 emprisonné. On pourra ensuite le titrer valablement avec du thiosulfate.
Compris ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[invitee3e3c0a3]

Compris, mis à part que je suis sur d'avoir la réaction 2I^- + 2Cu²⁺ -> I₂ + 2 Cu⁺
En effet, on me dit que j'ai les couples I^-/₂ et Cu²⁺/Cu⁺, donc j'ai forcément Cu⁺ qui rentre en jeu.
Où est Cu⁺ dans ta réaction ?

[Chalco]

Voici la suite de réactions qui se produisent :
1. Réduction de Cu²⁺ par I^-
Cu²⁺ + I^- —> Cu⁺ + 1/2 I₂
2. Réaction de l'iodure avec l'ion cuivreux (car pour que ça marche, il faut qu'il y ait un excès d'iodure dans la solution) :
Cu⁺ + I^- —> CuI
3. Réaction de l'iode avec les ions iodures :
1/2 I₂ + 1/2 I^- —> 1/2 I₃ ^-
Soit, en tout :
Cu²⁺ +2,5 I^- —> CuI +1/2 I₃ ^-
Le cuivre I est présent sous la forme de CuI

[invite7f5f0f4d]

Voici la suite de réactions qui se produisent :
1. Réduction de Cu²⁺ par I^-
Cu²⁺ + I^- —> Cu⁺ + 1/2 I₂
2. Réaction de l'iodure avec l'ion cuivreux (car pour que ça marche, il faut qu'il y ait un excès d'iodure dans la solution) :
Cu⁺ + I^- —> CuI
3. Réaction de l'iode avec les ions iodures :
1/2 I₂ + 1/2 I^- —> 1/2 I₃ ^-
Soit, en tout :
Cu²⁺ +2,5 I^- —> CuI +1/2 I₃ ^-
Le cuivre I est présent sous la forme de CuI

Bonjour

Puisque on a I^- en excès , donc tout les I₂ seront transformé en I₃ ^-
Alors que pour le titrage iodométrique il nous faut de l'iiode dans la solution. explique moi , car là j'ai du mal à suivre la logique

Merci et bonne soirée

[invite7f5f0f4d]

Salut
Lors du dosage , normalement la solution est tamponée à PH acide ça serait peut être pour laisser les I₂ stable , donc je pense que les I^-₃ ne seront pas formée
Ceci fera en sorte que les I₂ resteront en solution

Est ce que ce raisonnement est juste ??

[HarleyApril]

bonsoir
le problème est que le diiode est très peu soluble dans l'eau
par contre, en ajoutant des iodures, on obtient une solution
cordialement

[invitee817de2b]

Bonjour kikeo,
Peux-tu me donner la manipulation de ce TP ?

Merci