diels alder règle endo

[invite8fe8b1a2]

Bonjour,


Lorsque on fait une réaction de Diels-Alder, on obtient en général le produit endo au lieu de l'exo, car l'endo est le produit cinétique: la barrière d'activation est plus faible que pour obtenir l'exo et l'endo bénéficie d'interractions orbitalaires secondaires stabilisantes. L'endo est donc formé en premier et l'autre le produit thermodynamique ne se forme pas. Donc à basse température, le produit cinétique (endo) est favorisé. Cependant, pour lancer la réaction de Diels-Alder, il faut chauffer alors pourquoi l'exo ne se forme pas, car en chauffant, on devrait passer la barrière d'activation et obtenir le produit le plus stable qui est l'exo.


Peut-être que l'on chauffe juste ce qui faut pour lancer la réaction, mais qu'on ne chauffe justement pas assez pour passer la barrière d'activation la plus élevée qui mènerait au produit exo?
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[HarleyApril]

Bonjour

Si tu chauffes pile poil assez pour passer la barrière de l'un et pas de l'autre, OK ... mais ça va pas être simple à réaliser.

Si tu chauffes, tu n'obtiens pas nécessairement le produit thermodynamique, ton raisonnement n'est pas exact sur ce point.
Si tu chauffes et que tu dépasses la barrière d'activation des deux, tu obtiens un mélange.
C'est ce qu'on observe bien souvent en Diels Alder, un mélange avec le cinétique majoritaire.

Pour obtenir le thermo, il faut que la réaction revienne en arrière, le mélange s'enrichit alors peu à peu en produit le plus stable (normal, puisqu'il est plus stable, il se décompose moins en réactifs).

cordialement