Bonjour à tous!
Je sollicite un petit coup de main sur une des étapes de cette synthèse et notamment le rôle de l'APTS (pièce jointe) et je fournis également l'étape déjà effectuée, ainsi si vous notez des erreurs, vos remarques sont les bienvenues!
Merci d'avance!
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Bonjour,
OK pour la réaction de Wittig, mais pas pour la suivante : il n'y a plus de double liaison carbone-carbone. L'APTS est un acide qui présente l'avantage d'être soluble en phase organique, d'où son utilisation. Ici tu as donc protonotation de la double liaison carbone-carbone (comme pour les hydratations acido-catalysées d'alcènes par exemple), régiosélective du fait de l'effet mésomère de l'atome d'oxygène. Puis vient se fixer le méthanol, avec ensuite une déprotonation pour obtenir l'acétal. C'est une démarche tout à fait analogue à celle qu'on peut retrouver avec la protection au DHP, si tu connais.
Ensuite tu as une ozonolyse, classique, puis une réaction de Baeyer-Villiger à vue de nez, et une alkylation en alpha ?
Nox, pas convaincu tout de même vu qu'il n'y aurait pas de déprotection de l'acétal
Nox, ancien contributeur des forums de maths et de chimie.
Bonjour,
Vous m'avez parfaitement éclairé! J'en profite pour remettre tout le mécanisme pour correction et/ou remarque.
Merci bcp!
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Je prends un peu d'avance dans mes recherches et il se trouve que dans cet exo :
dans le a) je ne comprends pas comment la soude peut couper la molécule ou alors il s'agit d'un réarrangement sous l'effet de la chaleur (le plus probable à mon goût),
dans le b) je suppose que la soude déprotone en alpha et forme l'énolate qui par retour réagit avec l'eau et donne du coup les 2 isomère (attaque sur l'eau en avant et en arrière) mais je doute de la force de la soude.
dans le c) je ne parviens pas à obtenir la molécule finale. CN- redonne la même molécule avec le benzaldéhyde car ce n'est stable qu'en milieu acide me semble t'il, dc c'est que CN- réagit sur la butan-3-èn-1-one mais comment?
Merci
Bonjour,
Les pièces jointes sont en attente de validation, mais de ce que je devine :
Pour le b. il doit s'agir d'une racémisation, en fait peut importe que la soude soit assez forte ou non, il y a aura un équilibre qui va s'établir tout de même. Elle sert juste de catalyseur.
Pour le c., tu cherches peut-être à avoir une cyanhydrine. Bref il est préférable d'attendre les PJ.
Nox
Nox, ancien contributeur des forums de maths et de chimie.
Oui j'ai pensé à la cyanhydrine effectivement mais il faut refermer pour former le cycle après... et ça je sais pas.
Bonjour,Envoyé par Oliv37
Le a) est une rétro-Claisen/Schmidt ou rétro-aldol. L'aldol est réversible et ici c'est bien la rétro que tu fais.
b) ok
c) j'aurai bien vu une aldol suivi de Nazarov et enfin la reduction mais les conditions réactionnelles ne collent pas. Et il y a toujours ce NaCN... j'essai d'y penser.
