Mercaptan et solvant oxydant

[invite71204ff7]

Bonjour

J'ai besoin de vos lumières !

Je cherche à analyser un mercaptan R-SH, mais celui ci s'oxyde en présence d'air et se dimèrise :
R-SH -> R-S-S-R + H20 et le dimère n'est pas analysable.

J'ai donc pensé le faire réagir avec un solvant oxydant comme le DMSO et analyser le produit de réaction (ici le DMS) en chromatographie gazeuse :
DMSO + R-SH -> R-S-S-R + DMS +H20

Mais pour d'autres raisons, le DMS n'est pas le composé le plus indiqué à analyser ici..

Je me demandais donc si quelqu'un ici connaissait d'autres solvants oxydants dont le réducteur est potentiellement analysable en chromatographie gazeuse..

Merci d'avance !
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[molecule10]

Bonjour era_z : Tu peux oxyder ton mercaptan avec une solution de H2O2 qui va donner le disulfure : 2 R-SH + H2O2 =======> R-S-S-R .

Tu isoles ton disulfure formé et tu analyses par chromatographie gazeuse ( voir sur Google mercaptans et disulfures ).

Moi j'ai fait la réaction inverse pour obtenir le mercaptan, j'ai reduit le disulfure avec LiAlH4 etc...

Bonnes salutations.

[invite71204ff7]

c'est ce que j'avais pensé mais le disulfure en question n'est pas analysable en chromatographie gazeuse (sa température d’ébullition est beaucoup trop haute), c'est pour cela que j'essaie d'analyser l'autre produit de réaction (le réducteur du solvant).

Mais merci de ta réponse

[invite71204ff7]

Mais en y réfléchissant, la réduction du dislufure pourrait aussi être une solution : est-ce que ta réaction avec le LiAlH4 était quasiment complète ?

En fait mon produit n'est pas un mercaptan classique, c'est l'acide thyoglicolique : H-S-C-COOH
http://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_thioglycolique

Penses-tu que le groupement carboxyle risque d'être endommagé par l'oxydation ?

Désolée pour le double post, mais je n'ai pas trouvé la fonction éditer...

[A voir en vidéo sur Futura]

[CN_is_Chuck_Norris]

bonjour,
pourquoi ne pas acyler le thiol?
R-SH + AcCl (ou anhydride acétique) => R-S-C(O)-CH3 qui devrait rester assez volatil.

[molecule10]

L'acide thioglycolique n'est pas un mercaptan classique mais un mercaptoacide ! l'oxydation donne l'acide dithiodiglycolique . Les propriétés chimiques sont différentes des mercaptans . ( H+ de l'acide et H+ du thiol ).

Ces produits sont lourds et peu volatils . Je ne connais pas les réactions avec ces produits ? il faudrait voir à la bibliothéque pour plus de précisions.

[invite71204ff7]

Merci pour vos réponses !

CN_is_Chuck_Norris : Finalement j'aimerai plutôt partir sur la réduction du disulfure. Mais c'est une bonne idée

molecule10 : oui effectivement cette molécule est plus complexe, et j'ai beaucoup de mal à trouver des informations sur la façon dont elle réagit..

Est-ce que vous pensez que la réduction suivante est possible (en travaillant en large excès de LiAlH4) :

LiAlH4 + COOH-CH2-S-S-CH2-COOH (acide dithiodiglycolique) -> 2 . H-S-CH2-CH2-OH + eau

[molecule10]

Bonsoir era-z : Non je ne pense pas que c'est une bonne solution ; le LiAlH4 va d'abord déprotonner les H acide et former des composés certainement peu ou insoluble ( cela dépendra du solvant ) ; ensuite il faut rompre

le lien -S-S- et former un dithiolate . On peut utiliser aussi des borhydrures et boranes ?

Ces explications n'engagent que moi ; il faudrait voir ce sujet à la bibliothèque ; moi je n'ai rien trouvé sur Google .

Un disulfure classique est facile à réduire avec LiAlH4 , mais un diacidedisulfure !!!

Désolé de n'avoir pu répondre plus clairement . Bonnes salutations.