Bonjour,
Lorsque l'on réalise l'aldolisation d'un composé du type R1-CO-CH2-R2 grâce au LDA dans le THF, on forme les 2 stéréoisomères Z et E, de proportions dépendant notamment de la nature de R1 et R2 (interactions déstabilisantes).
J'ai constaté dans un exercice que l'ajout d'un co-solvant HMPA (hexaméthylphosphoramide) (ajouté au milieu réactionnel avant l'addition de LDA) me donne de manière très majoritaire le stéréoisomère Z, quelque soit les groupements R1 et R2.
Comment peut-on expliquer ceci ? J'ai pensé que peut-être que le groupement phosphoramide formait une interaction forte avec le cation Li+ du LDA, en le solvatant. Mais je ne vois pas du tout comment cette interaction concurrentielle à l'aldolisation intervient sur la stéréosélectivité de la réaction...
Merci d'avance !
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