Oxydoréduction - choix du couple

[mrfastfinger]

Bonjour,
comment sait-on quelle réaction de réduction (oxydation) se produit lorsqu'il y en a plusieurs possibles, par exemple pour le permanganate,
MnO4-/Mn++ (E°red=+1.51) et
MnO4-/MnO2 (E°red=+1,70)
sont possibles, je pensais que ce serait le couple avec le potentiel le plus grand potentiel càd MnO4-/MnO2 qui réagirait ... mais dans la réduction du KMnO4 par du HCl (Cl2g/Cl- E°red=+1,36) on utilise le couple MnO4-/Mn++

Quelqu'un peut m'expliquer?
Merci d'avance!
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[moco]

Les potentiels standards sont des valeurs qui correspondent au cas où les concentrations sont toutes égales à 1 Molaire. Ils changent avec la concentration selon la loi logarithmique de Nernst. Si tu ne la connais pas, on peut partir d'une considération plus simple, que voilà.

Ecris les demi-équations complètes. Tu verras que l'ion permanganate demande des quantités très variables de ions H⁺ pour se réduire. Par exemple, il peut se produire
MnO₄^- + 8 H⁺ + 5 e^- --> Mn²⁺ + 4 H₂O,
et cette équation demande 8 ions H⁺. Huit, c'est beaucoup ! Cette équation ne peut se produire qu'en milieu très acide.
Voici une autre demi-équation :
MnO₄^- + 4 H⁺ + 3 e^- --> MnO₂ + 2 H₂O
Cette équation ne demande que 4 ions H+ pour se produire. Quatre, c'est beaucoup plus petit que huit ! Cette réaction peut se produire donc en milieu peu acide.

Il y a encore une troisième possibilité pour l'ion permanganate, c'est de se transformer en ion manganate MnO₄^2-. Cette équation ne demande aucun ion H⁺. Donc elle peut se passer et elle se passe en milieu basique.