Basicité Vs Nucléophilie des organométalliques

[invite022b5efc]

Bonjour,

je ne comprends pas pourquoi MeLi peut s'additionner sur un carbonyle au lieu de déprotonner en alpha vu que son pKa est de 45. Pareil pour BuLi qui est surtout utilisé comme base.

Et pour les Organomagnésiens, pourquoi la basicité ne l'emporte-t-elle pas sur la nucléophilie ? Quel est le pKa d'un RMgX, pareil que les RLi, non ?

Pourriez-vous m'expliquer ?
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[aNyFuTuRe-]

Salut,

Cela dépend de l'encombrement stérique de ta cétone. Pour un aldéhyde ou une cétone pas trop emcombrée, l'addition nucléophile est en général plus rapide que l'abstraction d'un hydrogène en alpha (pKa = 25 en moyenne pr la cétone et 30 pr EtMgCl dans le THF).

[invite022b5efc]

Merci. Si on prend le cas d'une diéthylcétone sur laquelle on fait réagir BuLi, est-ce qu'on obtiendrait plutôt un énolate ? Et si on faisait réagir MeLi on obtiendrait plutôt un alcool tertiaire ?