Synthèse d'une imine

[invitececc7402]

Bonjour,

j'ai vu la synthèse d'une imine par la SNu d'un carbonyle attaqué par l'ammoniac ou une amine primaire, pourriez-vous me dire si le mécanisme réactionnel proposé est exact ?

Imaginons R'-CO-R'' + NH2-OH

Avant que l'on obtienne l'imine donc R'R''C=NOH, on est dans un état transitoire où il y a une perte d'eau.


Je propose donc que le O du carbonyle prend les électrons de la liaison pi entre C=O et induit une charge positif sur le C.

Ensuite le doublet libre de l'azote attaque le carbone déficitaire et utilise ce doublet pour former une liaison.

On a alors le O du carbonyle chargé négativement qui va attirer un atome d'hydrogène de l'azote pour que celui-ci puisse avoir sa configuration électronique fondamental, donc avec un doublet libre. Donc L'azote libère l'hydrogène( H+) en prenant les électrons de liaisons car plus électronégatif.

L'ion H+ se lie à l'oxygène négatif d'où apparition de la liaison -OH .

Ensuite, -OH prend les électrons de liaisons avec le carbone et faire apparaître un carbocation, dès lors, il y a conjugaison entre le carbocation, la liaisons sigma et le doublet libre sur l'azote. Ce doublet devient liaison pi entre l'azote et le carbone. Mais un atome d'hydrogène lié à l'azote ( le dernier dans ce cas ci ) est éjecté en ion H+ qui va se lier à -OH(-) pour former l'eau. Je suppose que l'atome d'hydrogène est éjecté car l'azote a besoin de son doublet libre ?

J'espère avoir été clair, merci de me corriger.

Cordialement.
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[invite766a6009]

En fait la tu fais la synthèse d'une oxime par un hydroxylamine sur un carbonyle. Pour une imine prends NHRR' par exemple.
Ensuite on parle de mécanisme addition élimination sur des carbonyles, pas de substitution nucléophiles.
Enfin si ta façon de raisonner (électronégativité, configuration électronique) n'est pas fausse, elle n'est pas assez générale, tu vas vite être pris en défault pour expliquer beaucoup de mécanismes. Il vaut raisonner en termes de stabilité et de réactivité des espèces présentes dans le milieu : par exemple si on déprotonne l'ion imminium à la fin c'est parceque OH- est une base forte et que l'imminium est largement assez acide pour lui céder un proton.

[invitececc7402]

Ok, est-ce que c'est l'hydrogène en alpha du carbone qui rend le carbonyle acide ? Et pourquoi l'ion hydroxyde est éjecté ? 7


Merci

[invite766a6009]

Disons que c'est le carbonyle qui rend l'hydrogène en alpha acide : il stabilise la base conjuguée R(C=O)CH2- par effet inductif et mésomère.

L'hydroxyle n'est pas le groupe partant: le mécanisme sur l'image n'est pas juste : pour former une imine on fait de la catalyse acide et dans ces conditions OH- n'est JAMais un groupe partant.
Sur l'étape entre crochet il faut d'abord protonner l'hydroxy pour que l'eau soit le groupe partant quand, à l'étape suivante, le doublet de l'azote se rabbat

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