Quel est le bon mécanisme ? Mésomérie d'un énolate

[invite58aff980]

Bonsoir,

Je passe actuellement des concours et quand j'ai le temps j'essaye de revenir sur mes sujets de chimie.
Mais la partie suivante me pose problème :



Question 1) Le mécanisme m'était inconnu mais vues les indications ça allait. Cet intermédiaire réactionnel est envisageable car le silicium appartenant aux éléments de la 3ème période, il peut être hypervalent et de fait ne plus respecter la règle de l'octet.

Question 2) C'est là que je bloque... Pendant l'épreuve ça m'a semblé "naturel" mais pour le coup je crois que j'ai fait n'importe quoi.
Il est demandé de proposer un mécanisme. Or la question est floue : je crois comprendre qu'on n'introduit aucun réactif supplémentaire.

Voici les 2 solutions que je proposerais : http://image.noelshack.com/fichiers/...3371985619.jpg

(1) J'ai bêtement utilisé les formes mésomères de la molécule et magie, on se retrouve avec le méthanolate comme groupe partant...
Cependant ça me semble impossible maintenant étant donné que c'est un très mauvais groupe partant...

(2) En réfléchissant, je me dis qu'il fallait peut-être introduire un réactif ? Du coup en milieu acide j'obtiendrais le mécanisme. Même si là encore la prototropie avec MeOH me semble étrange... D'habitude on fait ça pour avoir H2O.

Mais je ne vois aucune autre solution, alors laquelle semble la plus plausible ?


Merci d'avance, et bonne soirée!
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[invite0322cf69]

Bonsoir,

étant donné que c'est un chapitre sur les énolates, je crois que votre premier "mécanisme" pour votre question 2 est plus juste. De plus, on est fort probablement en milieu basique si la molécule initiale est stable. On peut donc avoir un alkoxyde comme GP.

Cordialement,

[invite58aff980]

C'est ça aussi le problème : ils demandent clairement un "mécanisme" et ce que je fournis n'est pas vraiment un mécanisme...
J'ai travaillé sur les énolates cette année et je n'ai jamais vu qu'un alcoolate pouvait être GP.

[invite58aff980]

Personne d'autre ?

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite766a6009]

La première solution que tu proposes est juste, en milieu basique on peut très bien avoir OH- ou des alkoxydes comme groupes partants. Et on se trouve bien en milieu basique, sinon la seule réaction qu'il se produirait serait la protonatino de l'énolate.

PS: en tout cas la deuxième proposition est totalement impossible

[invite385f645b]

Bonjour,

Quand on parle de mécanisme, c'est écrire des flèches de mouvements d'électrons.
Ta première idée est la bonne et pour ma part j'appelle ça un méca.
En effet, un alkoxy n'est pas toujours un bon groupe partant. Mais dans ton cas si. La force motrice de ta réaction est la formation d'un produit conjugué (la double liaison qui se forme et qui est conjugué au carbonyle).

[invite58aff980]

D'accord, merci à vous pour ces réponses, j'ai bien compris !

Bonne journée.