Bonjour à tous,
J'ai réalisé une saponification avec plusieurs bases (KOH, LiOH et NaOH) sur la molécule décrite en pièce jointe.
Dans chaque cas, j'observe la libération de l'alcool benzylique, avec l'ester méthylique qui est toujours présent.
Je voulais savoir si quelqu'un aurait une explication sur une telle sélectivité.
Je vous remercie par avance de vos réponses,
Cordialement,
Lucie
Bonjour Lucie94:
Ta molécule est le méthylbenzylsuccinate . L'attaque nucléophile par le groupe OH- , à la préférence sur le carboxyle lié au groupe benzyle plutôt que sur le -COOCH3 . Le groupe benzyloxy- est un meilleur groupe sortant .
Reste à savoir comment a eu lieu la saponification ? ( concentration en base OH- et la température ) . La monosaponification donne donc l'alcool benzylique et du méthylmonosuccinate de Na ( K, Li ) .
Bonnes salutations .
oui, mais pourquoi benzyloxy est meilleur partant que méthoxy ?
Les alcools correspondants ont sensiblement les mêmes pKa ...
Cordialement
Je pense que par effet de résonance , et du gros groupe benzyloxy la liaison Ph-CH2-O-C=O est moins solide que H3C-O-C=O ;
La qualité d'un nucléofuge réside dans sa labilité, sa capacité à quitter facilement sa partie principale, c'est une notion cinétique.
Plus le pKA de l'acide conjugué est faible, meilleur sera le nucléofuge. En effet, plus celui-ci est bas, plus la forme « partante » (un anion dans la plupart des cas) est stable.
C'est pourquoi les bases fortes (HO- par exemple) sont de mauvais nucléofuges.
Quelques nucléofuges du moins au plus labile (du plus mauvais au meilleur nucléofuge) :
amine NH2−
méthoxy CH3O−
hydroxyle HO−
carboxylate CH3COO−
F−
H2O
Cl−
Br−
I−
Azoture N3−
thiocyanate SCN−
nitro NO2
tosylate CH3C6H4SO2O–
La bonne ou mauvaise qualité d'un nucléofuge est une donnée importante pour les réactions de substitutions nucléophiles et d'éliminations qui sont à la base de bon nombre de réactions organiques.
Cordialement .
Bonjour
Je ne vois pas bien comment il pourrait y avoir de la résonance sur l'anion de l'alcool benzylique. Sur un ion en position benzylique, pas de souci, mais là, ça correspond à une position homobenzylique.
Par ailleurs, s'il y avait une stabilisation par conjugaison, ce serait reflété dans la valeur du pKa.
Le seul effet que je vois est, comme tu le soulignes, la taille du benzyloxy comparé à celle du méthoxy. Ce serait donc un effet entropique (pour plus de développements, voir dans le livre "chimie organique méthodes et modèles" de Pierre Vogel).
Cordialement
Dernière modification par HarleyApril ; 25/08/2013 à 11h53.
HarleyApril :
Oui j'ai fait erreur en pensant à l'anion phénate !
Cordialement.
Bonjour,
Je tiens à vous remercier pour vos réponses.
Cordialement,
Lucie
