Absorption et Etat Excité

[invite022b5efc]

Bonsoir,

il y a une notion que j'ai un peu de mal à appréhender : l'état excité.

On dit que si une espèce dans son état fondamental absorbe 1 photon d'énergie E=h•nu égale à au gap entre son état fondamental et son premier état excité, elle devient excitée.

Si elle absorbe 2 photons ayant une énergie 2 fois plus petite, elle est aussi excité dans le même état.

Est-il possible d'avoir le même phénomène avec 3, 4, 5, 10, 100 photons ?

Quand on fait de la spectro UV-Visible, la molécule absorbe de l'énergie. Sur le spectre on ne voit pas de raies fines mais des bandes larges. Cela signifie-t-il que la molécule passe par plein d'états excité ? Ou l'état excité est seulement pour le maximum d'absorbance ?
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[moco]

L'absorption par une espèce quelconque de deux photons simultanés est un phénomène extrêmement rare, qui est plusieurs milliards de fois plus rare que celle d'absorption d'un seul photon.
Donc l'absorption simultanée de plus de 2 photons peut être considérée comme nulle.

[invite022b5efc]

OK merci et qu'en est-il de ma question avec les spectres d'absorption ?

[invite935b1a97]

de l'absorption à 3 ou 4 photons est relativement facile à obtenir experimentalement. L'absorption à deux photons est facile à obtenir en effet. Je n'ai pas des chiffres précis en tête juste maintenant, mais la probabilité d'absorption n'est pas des milliards de fois plus petite... c'est plutôt de l'ordre de 100 fois plus petit seulement.

En absorption UV-visible, les spectres de molécules ressemblent à des bandes parce qu'il y a un très grand nombre de transitions discrètes de rotation et de vibrations séparés par de petites différences en énergie. Les spectromètres ordinaires n'ont pas suffisament de résolution pour séparer toutes les transitions.

cordialement,

[A voir en vidéo sur Futura]

[invite022b5efc]

Donc en UV-Visible les bandes sont causées par des vibrations (pas en IR ça ?) et des changements de conformation ? Les molécules absorbent pour réaliser ça ?

Il me semblait qu'on observait plutôt des transitions comme les n-->pi*, pi-->pi*, MLCT, MLTC, dd ...

[invite935b1a97]

oui, en effet, en UV-visible ce sont généralement des transitions entre niveaux vibrationnels (et souvent états excités électroniquement en même temps). Les transitions vibrationnelles sont couplées aux états rotationnels correspondant qui forment ces structures en "bande".

Je ne suis pas familier avec tes notation par contre? tu parles de spectro en milieu liquide ?