molecules colorées et groupe auxochromes

[mav62]

Bonsoir,
Afin de montrer que des groupes auxochromes comme -H ou -OH d'une molécule organique entrainait un augmentation de la longueur d'absorption, j'ai choisi les molécules béta-carotène (orange) et xanthophylle (jaune). Je ne comprend pas pourquoi le bêta-carotène sans groupes auxochromes a une longueur d'onde d'absorption plus grande (orange -> cyan absorbée : 500-520 nm) que celle de xanthophylle (jaune -> bleu absorbée : 450-500 nm). Il est vrai que la bêta-carotène comporte une double liaison conjuguée en plus cela suffit-il à avoir une longueur d'onde d'absorption supérieure ?
Y-a-t-il d'autres exemples de molécules où la différence de la structure ne se fait que par des groupes auxochromes en plus ?
Merci d'avance pour votre aide.
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[Sephiroth300]

La petite différence peut effectivement s'expliquer par l'ajout de 2 (et non pas une seule) doubles liaisons conjuguées
Cette différence se voit facilement sur des composés plus simples type butadiène, comme le montre cet exemple des maxima d'absorption:

éthyène 162,5 nm

buta-1, 3-diène 217 nm

hexa-1, 3, 5-triène 247 nm

Source : http://www.faidherbe.org/site/cours/dupuis/conjug.htm

[mav62]

Bonsoir,
Je compte béta-caroténe 11 doubles liaisons conjuguées et 10 pour xanthophylle.

[Sephiroth300]

Quelle molécule appellez-vous xantophylle? Car il s'agit en réalité d'une famille de molécules!

[A voir en vidéo sur Futura]

[mav62]

lutéine c'est l'indication sur l'image jointe. Je pensais qu'elle apparaissait sur le premier message.

[Sephiroth300]

alors cela va bien dans le sens de ma première réponse, ouf ^^
la lutéine possède une liaison conjuguée en moins, donc est capable d'absorber une énergie plus faible, d'où une couleur jaune

[mav62]

OUI mais les groupes auxochromes -H et -OH que la lutéine possède n'entrainent-ils pas une augmentation de sa longueur d'absorption ?

[Sephiroth300]

à mon avis il faut que tes groupements auxochromes soient conjugués avec ton système pi, je vois difficilement l'effet de groupements hydroxyles situés à 3-4 carbones du système pi de la molécule

dixit wikipedia : "Ces groupes auxochromes augmentent la délocalisation électronique, modifiant ainsi les énergies d'absorption donc les coefficients d'extinction molaires et les fréquences d'absorption. Ils jouent parfois un rôle dans l’accroche du colorant sur le matériau"

[Anacarsis]

alors cela va bien dans le sens de ma première réponse, ouf ^^
la lutéine possède une liaison conjuguée en moins, donc est capable d'absorber une énergie plus faible, d'où une couleur jaune

une longueur d'onde plus petite et donc une énergie plus élevée !

[Sephiroth300]

alors cela va bien dans le sens de ma première réponse, ouf ^^
la lutéine possède une liaison conjuguée en moins, donc est capable d'absorber une énergie plus faible, d'où une couleur jaune

effectivement j'ai pris le problème à l'envers au temps pour moi
une plus grande délocalisation signifie que le gap entre l'état fondamental et l'état excité est plus faible, donc l'énergie du photon absorbé sera plus faible, d'où une plus grande longueur d'onde

la lutéine, avec 10 liaisons pi, a besoin de plus d'énergie que le beta carotene pour s'exciter, par conséquent une longueur d'onde absorbée plus faible, donc une teinte plus jaune
le beta-carotene, a besoin de moins d'énergie donc une longueur d'onde absorbée plus élevée, une teinte plus orangée

moralité
délocalisation plus grande = couleur plus chaude (tend vers le bleu)
délocalisation plus faible = couleur plus froide (tend vers le rouge)

[Anacarsis]

tout à fait