pH ampholyte de très faible n apporté

[blackcrow91]

Bonjour

Soit un ampholyte de pka 1,8 et 7,6
Soit C la concentration "apportée" (avant toute dissociation) de l'espèce AH

Dans l'hyp ou la réaction AH + AH = A- + AH2 impose le pH, celui ci sera classiquement la moyenne des pKa. (4,7)

Ma question est la suivante :
Si C = 1 10-5 mol.L-1, le pH théorique final sera (calculs...) en fait de 6,3 .
Supposons que je ne sache pas faire ces calculs .
Comment est ce que j'aurais pu au moins m'apercevoir que pH = moyenne des pKa n'était pas applicable? (quelle hypothèse aurait été démentie?

Merci
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[jeanne08]

La réaction prépondérante est celle de l'acide le plus fort mis sur la base la plus forte mise. L'hypothèse habituelle est que seule cette réaction est à considérer donc que toutes les autres réactions acide/base sont négligeables, donc que les nouvelles espèces qu'elles engendrent sont négligeables.
Avec un ampholyte AH la réaction prépondérante est 2AH = A- + AH2 et on négligei donc les réactions qui engendrent H+ et OH- . Si C = 10^-5 avec l'exemple choisi on arrive à un pH de 4,7 soit environ 10^-5 mol/L de H+ ... qui ne sont donc pas négligeables ! Donc le calcul fait est faux et on doit procéder autrement que par la réaction prépondérante .

[blackcrow91]

Merci de votre réponse, mais je comprends toujours pas. Car si la RP est AH + AH = A- + AH2 il n'y a pas de libération de H+ non plus en théorie. Et pourtant le pH est bas ( 4,7) ???
Merci

[jeanne08]

Considérer que la seule réaction qui a lieu est 2AH = A-+AH2+ conduit à dire que la solution contient essentiellement des AH et un peu de A- avec autant de AH2+ et le pH est 4.7 . On a négligé les autres réactions acidobasiques ( AH acide + H2O , AH base + eau et l'eau sur l'eau ) donc les nouvelles espèces qu'elles engendrent . Car , si on a des H+ et des OH- c'est bien à cause de ces réactions que l'on a considérées comme négligeables.
- si la concentration en AH est 0.1 ( ou même 0.01) cela va
- si la concentration de AH est 10^-5 alors on a , toute proportions gardées , beaucoup de H+ ( 10^-4.7) ce qui signifie que les réactions secondaires ne sont pas négligeables ... donc que l'on a tout faux !

Bref considérer que seule la RP est à prendre en compte est valable si les espèces qui n'interviennent pas dans cette RP sont spectatrices ou négligeables .

[A voir en vidéo sur Futura]

[blackcrow91]

Je comprends.
Merci à vous.