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pile et complexation



  1. #1
    trinity9
    bonjour, pourriez repondre à ma question svp et me dire si la methode est bonne ensuite ?


    en solution, les ions Hg 2+ complexent avec 3 molécules de NH3 pour former un complexe tres stable, dt on souhaite derterminer beta.
    on considere la pile suivante :
    Pt/Hg(l)/Hg2+//H+/H2(g)/Pt
    les concentrations initailes avt tte reaction sont

    [Hg2+]= 0.1 mol/L
    [HH3]=0.3mol/L
    [H+]=0.1mol/L
    P(H2)= 1 bar
    le fem de la pile vaut -0.74V en deduire la valeur de beta

    vu que [H+]=0.1mol/L, j'aimerais savoir comment on fait pour exprimer le potentiel de nerst au niveau de cette demi pile car le potentiel standard dépend du pH.

    est ce que j'ai le droit d'écrire E=E°(H+/H2) (à pH=0) + 0.06/2 log [H+]/P(H2) alors que qu'on ets pas à pH=0?
    car j'ai aussi écrit
    E=E°(H+/H2) (à pH=0) -0.06 pH + 0.06/2 log 1/P(H2)
    mais ça donne le même resultat !
    alors pourriez vous me donner la bonne formule du potentiel de cette 1/2 pile svp ?


    ensuite une fois que j'ai la fem est ce que c'est correct de calculer la quantite de Hg2+ qu'il reste après formation du complexe, d'en deduire la quantité de complexe formé ainsi le la quantité de NH3 qui reste , de rentrer ça dans Beta et de calculer ainsi beta ?
    je trouve beta = 2 10^19
    mais je trouve [Hg2+] restante aorès fformation du complexe = 2.15 10^4, ce qui me semble gd .
    c'est correct ?

    merci

    -----


  2. #2
    mach3
    salut,

    c un exercice d'electrochimie bien sympathique

    voila le raisonnement à adopter :

    demi-équations :

    Hg(I) = Hg2+ + e-

    2H+ + 2e- = H2

    equations de nernst :
    pour H+/H2

    E=E°(H+/H2) + 0.06/2 log [H+]²/[H2]
    [H2]=p(H2)=1bar, d'où

    E=E° - 0.06pH

    pour Hg2+/Hg(I)

    E=E°(Hg2+/Hg(I)) +0.06 log [Hg2+]/[Hg(I)]
    or Hg(I) est solide (du moins c ce que j'ai cru comprendre) donc [Hg(I)]=1
    d'ou

    E=E° + 0.06log [Hg2+]

    la fem permet d'obtenir [Hg2+] (on connait [H+] et les deux E°)

    ensuite on a :

    B3=[complexe]/[Hg2+][NH3]
    =([Hg2+]T - [Hg2+])/[Hg2+]*([NH3]i - 3[Hg2+])

    ta méthode est bonne, cependant je ne suis pas sur que tes resultats soient corrects, mais je ne pe pas verifier, je ne connais pas les E°

  3. #3
    trinity9
    alors le E° du HG2+/ Hg vaut 0.91 V
    et le E° de H+/H2 vaut 0,00 V

    HG ets liquide et tout seul dans sa phase, donc son activité est bien de 1.

    vous pourriez verifier svp si ma reponse est correcte ?

  4. #4
    mach3
    c'etait Hg(l) au lieu de Hg(I), autant pour moi, on a donc pour equation de nernst pour Hg2+/Hg :

    E=E°(Hg2+/Hg) + 0.03log[Hg2+]

    fem = difference de E = E°(H+/H2) - 0.06pH - E°(Hg2+/Hg) - 0.03log[Hg2+]

    [Hg2+] = 10^((- fem - E°(Hg2+/Hg) - 0.06)/0.03)
    = 2.15.10^-8 mol.L-1

    d'ou B3=(0,1-2.15.10^-8)/(2.15.10^-8*(0,3-3*2.15.10^-8))=1.55.10^7

    resultat qui me semble tout a fait cohérent. d'ailleurs les 2.5.10^4 mol.L-1 de Hg2+ que tu as trouvés sont tout a fait abérents...

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