Déterminer le rapport cis/trans à partir de spectres RMN

[invite5933f322]

Bonjour à tous,

Comment peut-on déterminer le rapport cis/trans d'une solution à partir d'un spectre HRMN, sachant que l'on a celui de l'espèce trans (sans cis)?

Merci d'avance de votre aide !
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[Resartus]

entre le spectre de l'échantillon trans, et celui du mélange étudié, il y a aura sans doute des pics inchangés (ceux qui sont loin de la double liaison)
des pics réduits (ceux caractéristiques de la molécule trans), et de nouveaux pics (ceux de la molécule cis).
Ensuite, sur la courbe d'intégration de la RMN du mélange, on mesure simplement le rapport entre pics nouveaux/pics réduits qui donnera x/(1-x) ou x est la proportion de la molécule cis.
On peut aussi comparer les pics réduits ou nouveaux à des pics inchangés, ce qui peut parfois être plus précis....

[inviteeb6310ba]

Si tu as le spectre de l'espèce trans pure, alors tu peux attribuer sur ton spectre de mélange les pics qui proviennent de l'espèce cis. Ensuite, tu prends 1 pic qui correspond à un groupement X sur ta molécule trans (le mieux étant un pic correspondant à un seul H), et tu cherches quel pic lui correspond dans ton spectre du cis. Avec un simple ratio de l'intégration sur la somme des intégrations des 2 pics, tu pourras déterminer le rapport de chaque espèce.


Exemple, prenons un pic qui correspond à un CH3 dans chacun des isomères. Dans ton spectre mélange, si le CH3 du trans intègre pour 3,00 et celui du cis pour 1,50, alors la proportion de l'espèce trans sera 3/(3+1,5)=2/3, soit 2/3 d'espèces trans dans ton milieu

J'espère avoir été clair!

[invite5933f322]

Merci à vous deux pour votre aide !

[A voir en vidéo sur Futura]

[Sethy]

Ceci dit, il faut bien penser à désactiver des "amplifications" du signal comme ceux obtenu par l'usage de l'effet NOE.

Pour rappel, ces amplifications faussent les valeurs des pics d'intégration.