[exo] Cyclisation et carboxylation par Pd(+II)

[Ohmaxwell]

Bonjour,

Pour mon cours de chimie organométallique, j'ai un exercice "bonus", qui permet de tester nos connaissances quant aux réactions catalysées. Cette réaction met en jeu un complexe de palladium, PdCl₂, ainsi qu'une atmosphère de CO, le méthanol comme solvant, et du CuCl₂.
On part d'une molécule contenant un carbamate ainsi qu'un alcène, puis on cyclise et on carboxyle pour obtenir la molécule finale.

Cependant, autant ce que j'ai écrit pour la carboxylation ne me paraît pas délirant, autant l'attaque nucléophile du carbamate sur le carbone portant le chlore me paraît un peu plus discutable.
Alors est-ce que quelqu'un aurait une idée pour cycliser cette molécule, sans utiliser le caractère nucléophile du carbamate directement ?

En vous remerciant !
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[moco]

L'image que tu nous fournis est presque illisible. Il y a d'abord le quadrillage qui est plus marqué que tes formules. Ensuite, toute l'image est trop foncée, surtout au début.

[Ohmaxwell]

Voilà, j'ai joint de nouveau la pièce jointe, de meilleure qualité cette fois, j'espère.

[Ohmaxwell]

Désolé pour le double-post, mais je viens de me rendre compte que j'ai oublié un chlore en alpha du CO dans l'étape 5.

[A voir en vidéo sur Futura]

[georgesabidbol]

Salut,

Une petite aide,
Ton Pd(II) agit comme un acide de Lewis avec activation de la double liaison qui devient alors électrophile
Tu as alors une attaque directe de ton carbamate. (il lui manque un H sur ton schéma je pense

[Ohmaxwell]

Oui, mes excuses, j'ai vu seulement après que j'avais oublié le H quasiment à chaque fois... Donc en fait, si je comprends bien, l'attaque nucléophile du chlorure est remplacée par l'attaque du carbamate directement, sans passer par un intermédiaire chloré ?

[georgesabidbol]

yep,


Aprés tu as un insertion à un moment de CO dans ton espèce Pd(II)
Ton CO est activé par le palladium et réagit avec ton méthanol etc...
Le cuivre te permettra de ré-oxyder ton Pd(O) en Pd(II) à un moment du cycle

[Ohmaxwell]

D'accord, merci beaucoup pour ton aide !